Отсутствие - нижняя граница - смешиваемость
Cтраница 2
 |
Распределение Сг3 в системе NH4C1 - СгС13 - Н20. [16] |
Впоследствии, как мы увидим далее, были найдены системы, которые следовало бы отнести к аномальным смешанным кристаллам, но в них не было нижней границы смешиваемости. Здесь следует отметить, что понятие нижней границы смешиваемости количественно не определено. Возможно, иногда утверждение об отсутствии нижней границы смешиваемости связано с тем, что концентрации микрокомпонента были взяты недостаточно малые. [17]
Очень важно отметить, что при совместной кристаллизации двух изоморфных или изодиморфных веществ образование смешанных кристаллов происходит всегда, как бы ни была мала концентрация одного из кристаллизующихся веществ, если-только концентрация раствора по отношению к другому веществу ( макрокомпоненту) достаточна для того, чтобы могла начаться кристаллизация. Это объясняется тем, что при кристаллизации изоморфных и изодиморфных веществ образование смешанных кристаллов происходит в результате замещения в кристаллической решетке иона, атома или молекулы одного из соединений на ион, атом или молекулу ( в зависимости от типа решетки) другого соединения. Таким образом, одним из отличительных свойств истинно смешанных кристаллов ( изоморфных и изодиморфных) является отсутствие нижней границы смешиваемости. [18]
Как указано выше, система КзЬа ( 5О4) 3 - Ри4 подчиняется закону Хлопина ( см. табл. 2.10), и, следовательно1, для нее обязательно одинаковое молекулярное состояние микрокомпонента как в жидкой, так и в твердой фазе. Кроме того, учитывая, что для этой системы не найдена нижняя граница смешиваемости, можно было предположить, что образование смешанных кристаллов происходит путем замещения ионов 1-а ( 5О4) з3 - ионами Ри ( 8О4) з2 - с внедрением аниона в межузловое пространство для компенсации заряда. Подобный механизм образования аномальных смешанных кристаллов, предполагавшийся Ферсманом [82] для компонентов, представляющих собой простые соли, хорошо объясняет отсутствие нижней границы смешиваемости у аномальных смешанных кристаллов сульфатов. [19]
Страницы: 1 2