Отталкивание - атом - водород
Cтраница 2
Метод Гейтлера-Лондона предсказывает, что энергетическая кривая, соответствующая синглет-ному состоянию, имеет минимум, в то время как: триплетное состояние отвечает отталкиванию атомов водорода. Следовательно, в три-плетном состоянии молекула водо-рода не может существовать, а в синглетном состоянии 1хР молекула устойчива. [16]
С С и составляет 1 493 0 015 А, а соседние углы Н - С-С увеличены до 123 2, что говорит об отталкивании атомов водорода. Этот эффект при наличии метальной группы должен быть выражен еще больше. [17]
В силанах, так же как и в их углеродных аналогах, внутреннее вращение групп SiH3 и СН3 друг относительно друга связано с необходимостью преодоления сил отталкивания атомов водорода при их сближении. Этим определяется наличие барьера внутреннего вращения. [18]
Выполненная не так давно работа по этилену [ 27а ], в которой имеются некоторые сомнения относительно истинной структуры кристалла, показывает неплохое согласие с расчетами по отталкиванию атомов водорода для одной из возможных кристаллических структур и для всех наблюдаемых полос. В общем, когда контакты атомов водорода в кристалле имеют значение ( например, когда расстояние водород - водород меньше приблизительно 3 А), заметные эффекты расщепления полос будут, по-видимому, обусловлены этим механизмом. [19]
При рассмотрении способности 8 - 12-членных циклов к трансаннулярной дегидроциклизации следует, вероятно, учитывать и тот факт, что образование бициклического углеводорода снимает напряжение, возникающее вследствие отталкивания противолежащих атомов водорода и, следовательно, является энергетически выгодным для 8 - 12-членных циклов. [21]
Рассматривая изложенный материал в свете современных представлений о напряженности циклов, можно сделать вывод, что образгв ние бпциклпче-ского углеводорода при внутримолекулярной дегидроциклизации снимает трансаннулярное напряжение, возникающее за счет отталкивания противолежащих атомов водорода, и, следовательно, энергетически выгодно для 8 - 11-членных цикланов. Для циклододекана, в котором нет заметного трансаннулярного взаимодействия, реакция дегидроциклизации не будет столь энергетически выгодной, как для остальных ьикланов со средним размером кольца. [22]
Когда они ориентированы так, как показано на рис. 2.3 ж ( с атомами водорода в головном положении), уравнение (2.13) дает энергию отталкивания, равную 219 кквал / моль, почти целиком обусловленную отталкиванием атома водорода. Вращение молекул, отстоящих друг от друга на расстояние 2 76 А, приводит к конфигурации в на рис. 2.3. Согласно уравнению (2.13), отталкивание в этом случае уменьшается приблизительно до 5 ккал / моль. Ясно, что энергия отталкивания очень чувствительна к взаимным ориентациям молекул. Когда все молекулы находятся в конфигурации е рис. 2.3, соответствующей наиболее распространенной взаимной ориентации соседних молекул во льду I, уравнение (2.13) дает энергию отталкивания, равную 6 ккал / моль. [23]
Применение этого приближения к хлористому метилу и дейтерометилу [25, 27] показало, во-первых, что некоторые из возможных вандервааль-совых сил, которые могут учитываться подобным образом, не представляют большого практического значения для спектров кристаллов, и, во-вторых, продемонстрировало важность отталкивания атомов водорода. [24]
Из этой энергии связывания необходимо вычесть энергию взаимного отталкивания атомов водорода. Отталкивание атомов водорода приводит к тому, что эти атомы занимают по возможности максимально удаленные друг от друга положения, другими словами, они будут располагаться в вершинах тетраэдра. Простота этого результата до некоторой степени обманчива, так как было использовано только состояние 5S атома углерода, состояния же 3Р, Ш, 1S, которые обладают меньшей энергией, не учитывались. [25]
Исследование зависимости интенсивности ИК-спектров хлор-и бромциклобутанов [57] от температуры показало, что исевдоэкваториальная форма является более выгодной и А. Этот факт легко объяснить отталкиванием атомов водорода и галогена в псевдоаксиальной форме. [26]
В настоящее время расчет потенциальной кривой молекулы водорода выполнен с точностью, отвечающей точности опыта. Кривая Е - R описывает отталкивание атомов водорода. [27]
Торможение вращения происходит за счет отталкивания атомов водорода различных метальных групп. [28]
Торможение вращения происходит за счет отталкивания атомов водорода различных метильных групп. [29]
 |
Вращение метальных групп в этане ( положение атомов водорода соответствует минимуму потенциальной энергии.| Зависимость потенциальной энергии от угла поворота метильной группы в этане. [30] |
Страницы: 1 2 3 4