Cтраница 1
![]() |
Структуры с тремя стереоактивными электронными парами.| Валентные углы в соединениях азота с водородом.| Валентные углы в молекуле воды.| Структура молекулы C1F3. [1] |
Более сильное отталкивание между неподеленными парами и другими электронами заставляет связывающие пары теснее прижиматься друг к другу. По этой же причине в молекуле воды ( рис. 8.7), где атом кислорода окружен двумя связывающими парами и двумя неподеленными парами электронов, наблюдаемое значение валентного угла Н - О - Н, равное 104 40, оказывается почти на 5 меныпе, чем для правильного тетраэдрического угла. [2]
В первом случае вдоль оси d можно ожидать более сильного отталкивания между электронами иона металла и лигандов, чем вдоль направлений dxi y, поскольку электронная плотность на d больше. [3]
Следует указать, что разрыхляющее состояние 2ра соответствует более сильному отталкиванию, чем притяжение, отвечающее орбите lsan. Поэтому в соревновании между связывающим 1509-электроном и разрыхляющим 2ро - электроном доминирует отталкивание, обусловленное последним, и устойчивая молекула не возникает. [4]
Возможно, что большая прочность связи СО объясняется более сильным отталкиванием между неподеденньши электронами в случае кислорода, связанного простыми связями, по сравнению с кислородом, входящим в состав двойной связи. Соображения, которые можно привести в пользу такого объяснения, сходны в определенной степени с теми, которые использовались ранее при объяснении кислотных свойств ацетилена ( разд. [5]
Возможно, что большая прочность связи С О объясняется более сильным отталкиванием между неподелевными электронами в случае кислорода, связанного простыми связями, по сравнению с кислородом, входящим в состав двойной связи. Соображения, которые можно привести в пользу такого объяснения, сходны в определенной степени с теми, которые использовались ранее при объяснении кислотных свойств ацетилена ( стр. [6]
Возможно, что большая прочность связи С О объясняется более сильным отталкиванием между и он оделенными электронами в случае кислорода, связанного простыми связями, по сравнению с кислородом, входящим в состав двойной связи. Соображения, которые можно привести в пользу такого объяснения, сходны в определенной степени с теми, которые использовались ранее при объяснении кислотных свойств ацетилена ( стр. [7]
R при атомах азота в молекуле одного из лигандов и различными частями молекулы другого лиганда. При этом более сильное отталкивание наблюдается в квадратных комплексах, в результате чего равновесие смещается в сторону тетраэдрической структуры. Однако некоторые заместители в кольцах оказывают влияние на положение равновесия посредством электронных эффектов. Как правило, величины ЛЯ для превращения квадрат - тетраэдр составляют несколько килокалорий на моль и положительны. Это означает, что с повышением температуры доля тетраэдрической формы возрастает. В случае особенно объемных заместителей равновесие сильно смещается в сторону тетраэдрической конфигурации. Так, для са-лицилальдиминатного комплекса, где R - mpem - бутильная группа, АЯ имеет отрицательное значение. [8]
![]() |
Влияние числа ацидолигандов на кинетику реакции ( 2 в метаноле. [9] |
Для этого достаточно сдвинуть один Х - относительно его обычных координат. В результате более сильного отталкивания лигандов в Hgb2 - по сравнению с HgI2 активация его затруднена. [10]
В общем случае длина связи уменьшается с ростом числа фтор-лигандов; это может быть приписано увеличению эффективной электроотрицательности центрального атома галогена сростом числа фтор-заместителей. Кроме того, из-за более сильного отталкивания, вызываемого соседними электронными ларами, одна или более связей всегда становятся аномально длинными. Трифторидные молекулы галогенов имеют общий тип АХ3Е2, где А - центральный атом, X - лиганд и Е - неподеленная электронная пара. Подобным образом в JFy осевые связи аномально длинные. [11]
Такая же ситуация наблюдается в реакции В. Единственное различие состоит в более сильном отталкивании между алкильными заместителями, занимающими больший объем. Тенденция к образованию плоской структуры, снижающей отталкивание, увеличивается. [12]
Такая же ситуация наблюдается в реакции В. Единственное различие состоит в более сильном отталкивании между алкильными заместителями, занимающими больший объем. Тенденция к образованию плоской структуры, снижающей отталкивание, увеличивается. [13]
Ведь в этой системе неподвижными являются заряды д3, 4, а движущимися q и q2 поэтому более сильное отталкивание должно бы быть зафиксировано динамометром Б, а на самом деле его показание меньше ( а если бы оно было больше, то как можно было бы объяснить это в исходной системе. Иными словами, обычные законы электродинамических взаимодействий могут выполняться только в одной из инерциальных систем отсчета, а в других нарушаются. Системы оказываются явно неравноправными, причем преимущественной приходится признать, первую из них. В противоположность этому в системе, связанной с зарядами 3, д, движение влево со скоростями меньше v усиливает взаимодействие, а движение вправо ослабляет его. [14]
Это можно обьяснить тем, что с возрастанием степени окисления положительный заряд атома марганца увеличивается, а его радиус - уменьшается. В результате этого напряженность положительного электрического поля вблизи атома марганца возрастает, что приводит к усилению связи марганец-кислород и к более сильному отталкиванию протонов гидроксидов. [15]