Наибольшее отталкивание

Cтраница 1

Наибольшее отталкивание между несвязывающими электронами наблюдается у фтора. Связь, за счет которой связь в молекулах хлора и остальных галогенов становится более прочной, для фтора неосуществима, поскольку фтор не имеет 2й - орбиталей. [1]

Наибольшее отталкивание проявляется между неподеленными парами электронов, наименьшее - между общими парами. Неподеленные пары занимают наибольшее пространство, например экваториальную позицию в тригональной бипирамиде; если зсе позиции эквивалентны, то две неподеленные пары будут находиться в транс-положениях друг к другу. [2]

Наибольшее отталкивание от электронных пар наименее электроотрицательных заместителей приводит к отклонению от этих заместителей аксиальных связей. [3]

Наибольшее отталкивание атомов водорода происходит в молекуле Н20 ( валентный угол 105), наименьшее отталкивание - в молекуле H2Se ( валентный угол 91); причина в увеличении атомного радиуса от кислорода к селену. [4]

В результате электростатического отталкивания от отрицательно заряженных лигандов ( вспомним приближение 1) энергия d - элек-тронов центрального иона повышается, причем d - орбитали оказываются энергетически неравноценными: наибольшее отталкивание будут испытывать dz2 - yi - и d22 - op6HTajiH, поскольку они обращены прямо к вершинам октаэдра, наименьшему отталкиванию подвергнутся dzy -, dxz - и d - орбитали, наиболее удаленные от лигандов. [5]

Расщепление термов конфигурации rf2 в октаэдрн-ческом поле лигандов - сильное поле. [6]

Одна из них соответствует энергетически более устойчивым tzg-op - биталям ( dxy, dxz и dyz), в которых электростатическое взаимодействие с лигандами минимально, а другая, расположенная на энергетическом состоянии А от первой, менее устойчивыми ее-орби-талям ( dz и dx - y2), в которых электрон испытывает наибольшее отталкивание от лигандов. [7]

Орбитали dz2 ( a, dxt yl ( б и dxf ( в в октаэдрическом поле лигандов ( лиганды условно изображены в виде шариков. [8]

В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные rf - орбитали: если орбиталь расположена близко к ли-ганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значительно, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда. Например, при октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального иона наибольшее отталкивание испытывают электроны, находящиеся на орбиталях dzj и dx - y, направленных к лигандам ( рис. 162 а и б); поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, dxy, dxi и й - орби-тали направлены между лигандами ( рис. 162 в), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. [9]

В связи с недостаточной точностью расчетов, основанных на общих физических соображениях о природе сил, препятствующих внутреннему вращению в молекулах, появился ряд работ, в которых для расчета потенциальных барьеров используются простые полуэмпирические методы. В основе этих методов расчета лежит предположение, что высота потенциального барьера равна разности энергий отталкивания между двумя вращающимися частями молекулы в положениях с наименьшим и наибольшим отталкиванием. [10]

Как проводить корреляционные линии в центре диаграммы, если с абсциссой связана некоторая шкала межъядерных расстояний, конечно, точно не известно. Среди состояний, которые коррелируются с2р - уровнем разделенных атомов, к наиболее прочной связи при больших межъядерных расстояниях должно приводить, как можно ожидать, состояние a ( J2p, так как оно соответствует наибольшей концентрации электронов между ядрами. Аналогично, а и2р должн оприводитьк наибольшему отталкиванию. [11]

Схема энергетических уровней d - орбиталей центрального иона. о - сво-бодный ион. б - ион в гипо-тетическом сферическом поле. в - ион в октаэдрическом поле лигандов. [12]

Представим себе, что лиганды создают равномерное сферическое электростатическое поле, в центре которого находится центральный ион. В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные d - орбитали: если орбиталь расположена близко к лиганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значительно, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда. Например, при октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального иона наибольшее отталкивание испытывают электроны, находящиеся на орбиталях dzi и dx2 y2, направленных к лигандам ( рис. 13.3, а и б); поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, dxy, dxz и dyг - opбитaли направлены между лигандами ( рис. 13.3, е), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. [13]

Схема энергетических уровней d - орбита-лей центрального иона. [14]

Рассмотрим состояние с ( - орбиталей центрального иона. Представим себе, что лиганды создают равномерное сферическое электростатическое поле, в центре которого находится центральный ион. В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные d - орбитали: если орбиталь расположена близко к ли-ганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значительно, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда. Например, при октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального иона наибольшее отталкивание испытывают электроны, находящиеся иа орбиталях dz и dx - i / направленных к ли-гандам ( рис. 161, а и б); поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, dxy, dxt и dyz-op - битали направлены между лигандами ( рис. 161, в), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. [15]

Страницы: 1 2