Наибольшее отталкивание

Cтраница 2

Схема энергетических уровней d - орбита-лей центрального иона. [16]

Рассмотрим состояние d - орбиталей центрального иона. Представим себе, что лиганды создают равномерное сферическое электростатическое поле, в центре которого находится центральный ион. В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные d - орбитали: если орбиталь расположена близко к ли-ганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значительно, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда. Например, при октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального иона наибольшее отталкивание испытывают электроны, находящиеся на орбиталях dz и dx-y направленных к ли-гандам ( рис. 161, а и б); поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, dxy, dxz и d z - op - битали направлены между лигандами ( рис. 161, в), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. [17]

Рассмотрим состояние d - србиталей центрального иона. Представим себе, что лиганды создают равномерное сферическое электростатическое поле, в центре которого находится центральный ион. В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные d - орбитали: если орбиталь расположена близко к ли-ганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значительно, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда. Например, при октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального иона наибольшее отталкивание испытывают электроны, находящиеся на орбиталяхй и dx - vi, направленных к ли-гандам ( рис. 161, а и б); поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, dx dxz и d z - op - битали направлены между лигандами ( рис. 161, в), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. [18]

Схема энергетических уровней d - орбита. [19]

Рассмотрим состояние d - орбиталей центрального иона. Представим себе, что лиганды создают равномерное сферическое электростатическое поле, в центре которого находится центральный ион. В действительности, однако, лиганды неодинаково действуют на различные d - орбитали: если орбиталь расположена близко к ли-ганду, энергия занимающего ее электрона возрастает более значительно, чем в том случае, когда орбиталь удалена от лиганда. Например, при октаэдрическом расположении лигандов вокруг центрального иона наибольшее отталкивание испытывают электроны, находящиеся на орбиталях dz - и dx - y направленных к ли-гандам ( рис. 161, а и б); поэтому их энергия будет более высокой, чем в гипотетическом сферическом поле. Напротив, dxtj, dxz и dyz-o - битали направлены между лигандами ( рис. 161, в), так что энергия находящихся здесь электронов будет ниже, чем в сферическом поле. [20]

В работе 4 такие расчеты были выполнены с помощью потенциала Леннарда-Джонса. Увеличение в молекуле числа притягивающихся друг к другу пар атомов, не связанных непосредственно, приводит к уменьшению величин удерживания, накопление отталкивающихся пар атомов приводит к возрастанию величин удерживания. Вклад отталкивающихся атомов, как правило, значительно больше, чем притягивающихся атомов. Наибольшее отталкивание наблюдается между атомами с большой поляризуемостью, находящимися на близком расстоянии друг от друга, или между тяжелым и легким атомами на близком расстоянии. Увеличение расстояния между взаимодействующими атомами уменьшает вклад соответствующих структурных характеристик в величины удерживания. [21]

Страницы: 1 2