Электронное отталкивание

Cтраница 2

Если игнорировать вклад электронного отталкивания в энергию любой конфигурации, то относительные энергии конфигураций получатся суммированием вкладов от поля лигандов в орбитальные энергии. Начало отсчета энергии поля лигандов принято определять так, что она равна нулю, если все d - орбитали полностью заполнены электронами. [16]

Кратко рассмотрим роль электронного отталкивания в случае комплексов слабого поля, где оно доминирует. [17]

Связь d. - и dv -. г-орби. [18]

Кратко рассмотрим роль электронного отталкивания в случае комплексов слабого поля, где оно доминирует. Заметим, что, так же как и для е - и / - конфигураций, для - конфигурации данное орбитальное состояние появляется или как спиновый синглет, или как спиновый триплет, но не как оба одновременно. [20]

Однако это невозможно из-за электронного отталкивания, и поэтому точное решение волнового уравнения для многоэлектронной системы не было получено. Это является особенностью не только квантовой механики: многочастичная задача не решена и в классической механике. [22]

Теория МО без учета электронного отталкивания весьма проста в вычислительном отношении, поскольку в этом случае гамильтониан состоит только из кинетической энергии, притяжения электронов к ядру и членов, описывающих ядерно-ядерное отталкивание, и гамильтониановские интегралы можно вычислить довольно просто. И только тогда, когда в рассмотрение включают члены, описывающие электронное отталкивание, гамильтониановские интегралы надо вычислять при помощи итерационной процедуры, как в методе ССП, описанном в разд. Именно вследствие этих вычислительных трудностей в годы перед появлением больших ЭВМ большинство расчетов по методу МО основывалось на модели, в которой электронное отталкивание в гамильтониан явно не включали. Такие модели называют моделями независимых электронов. [23]

Каждый член, соответствующий электронному отталкиванию, учитывается в левой части один раз, а в правой два раза. [24]

Каждый член) соответствующий электронному отталкиванию, учитывается в левой части один раз, а в правой два раза. [25]

По-видимому, здесь скорее проявляется электронное отталкивание связей Rh - Р связью Rh-С ( которое, как и в комплексах XMn ( CO) s, не может быть уравновешено отталкиванием более слабой связи Rh - Н длиной 1 60 А), чем стерическое взаимодействие ли-гандов. Не менее интересным является и тот факт, что длина связи Rh-С 1 83 А лежит в интервале значений, обычных для карбонилов кобальта, хотя должн. [26]

С другой стороны, интегралы электронного отталкивания могут быть включены до того, как энергия будет минимизована, и полученные орбитали в этом случае часто называют самосогласованными. Возможно, хотя и не всегда, что последний метод представляет собой более правильное применение вариационного метода, чем первый, так как должна возникнуть некоторая неопределенность в вариационных расчетах, основанных на неполном операторе Гамильтона, особенно если часть энергии вычисляется эмпирически. [27]

Эти параметры являются символами различных интегралов электронного отталкивания в ионе. Выражение, определяющее зависимость энергии любого терма от этих параметров, не зависит от иона металла. В то же время величины этих параметров меняются с ионом металла. Аналогичные выражения существуют для всех других переходов, относящихся к термам газообразного иона. Это справедливо для любого 2-иона. [28]

Наинизшее по энергии распределение электронов по d - орбиталям. [29]

Исследуем теперь более детально соотношение между электронным отталкиванием и силой поля лигандов, рассматривая случай ионов с двумя d - электронами. Конфигурация d2 проявляет свойства, общие для всех конфигураций с более чем одним d - электроном, но ее рассмотрение несколько проще, чем большинство других. [30]

Страницы: 1 2 3 4