Электронное отталкивание

Cтраница 3

Смещение термов при возбуждении ионов лития. [31]

На самом деле причина заключается во взаимном электронном отталкивании, которое оказывается большим и для эквивалентных электронов, составляющих одну пару и отталкивающихся друг от друга сильно, несмотря на малое геометрическое взаимное экранирование и на корреляцию их движений. [32]

Недостаток л-электронов в такой цепочке и порождает сильное электронное отталкивание и делает всю систему неустойчивой. Пюльман приводят результаты своих расчетов распределения зарядов в биологически важных фосфатах, из которых будут рассмотрены лишь некоторые. [33]

Модель независимых электронов характеризуется не столько пренебрежением электронным отталкиванием, сколько предположением, что вклады от этого члена в гамильтониановские интегралы независимы от конечного электронного распределения в молекуле. Другими словами, можно рассчитать гамильтониановские интегралы, или выбрать для них эмпирические значения, безотносительно к конечным результатам расчетов. [34]

Если не учитывать явно слагаемое, отвечающее за электронное отталкивание, то получается, что для удаления электрона и возвращения его на данную орбиталь необходимо одно и то же количество энергии. Подобные расхождения могут оказаться очень значительными. [35]

Относительно высокая электронная плотность на атоме кислорода и повышенное электронное отталкивание сказываются на уменьшении степени связывания в переходном состоянии, и непрочная связь - О-О - разрушается уже при слабом взаимодействии. Реакция в этом случае определяется положительным зарядом на кислородном атоме. Альтернативные применения такого подхода рассматриваются в другом месте. [36]

Но если имеется более чем один существенный параметр электронного отталкивания, как это обычно и бывает, то данную диаграмму можно связать только с одним конкретным набором таких параметров. Диаграммы рассматриваемого типа были впервые предложены Та-набе и Сугано. На рис. 12.10 приведена типичная диаграмма Та-набе - Сугано для - конфигурации. [37]

В приближении нулевого дифференциального перекрывания любой интеграл перекрывания или электронного отталкивания по атомным орбиталям, в котором подынтегральное выражение включает множитель г) г ( l) t) y ( l), где ty является 2 / ш-орби-талью, принимается равным нулю, если i и / относятся к различным ядрам. Примененное по отдельности к интегралам перекрывания или к интегралам электронного отталкивания, приближение было бы слишком грубым, но примененное совместно к двум типам, оно дает удивительно малую ошибку. [38]

В приближении нулевого дифференциального перекрывания любой интеграл перекрывания или электронного отталкивания по атомным орбиталям, в котором подынтегральное выражение включает множитель 1) г ( 1) зу ( 1), где ф является 2 / я-орби-талью, принимается равным нулю, если i и / относятся к различным ядрам. Примененное по отдельности к интегралам перекрывания или к интегралам электронного отталкивания, приближение было бы слишком грубым, но примененное совместно к двум типам, оно дает удивительно малую ошибку. [39]

Для легких атомов расщепление конфигурации на отдельные термы вследствие электронного отталкивания обычно значительно больше, чем дополнительное расщепление термов на уровни, вызванное спин-орбитальным взаимодействием. [40]

Во второй колонке приведены результаты учета возмущения, обусловленного частью электронного отталкивания, не обладающей сферической симметрией. Основная конфигурация расщепляется на три так называемых терма, а возбужденная конфигурация - на два терма. Этим термам приписывают спектроскопические обозначения, указывающие полный орбитальный угло вой момент и полный спиновый угловой момент электронов. [41]

Во второй колонке приведены результаты учета возмущения, обусловленного частью электронного отталкивания, не обладающей сферической симметрией. Основная конфигурация расщепляется на три так называемых терма, а возбужденная конфигурация - на два терма. Этим термам приписывают спектроскопические обозначения, указывающие полный орбитальный угловой момент и полный спиновый угловой момент электронов. [42]

Результирующие заряды на атомах и дипольный момент азулена, рассчитанные по методам Хюккеля и ППП. [43]

Было разработано несколько методов, которые в определенной степени учитывают истинное электронное отталкивание. [44]

И только тогда, когда в рассмотрение включают члены, описывающие электронное отталкивание, гамильтониановские интегралы надо вычислять при помощи итерационной процедуры, как в методе ССП, описанном в разд. Именно вследствие этих вычислительных трудностей в годы перед появлением больших ЭВМ большинство расчетов по методу МО основывалось на модели, в которой электронное отталкивание в гамильтониан явно не включали. [45]

Страницы: 1 2 3 4