Минимальное отталкивание

Cтраница 1

Минимальное отталкивание будет наблюдаться тогда, когда группы наибольшего размера отстоят друг от друга как можно дальше. [1]

Максимальная мультиплетность соответствует минимальному отталкиванию электронов друг от друга. [2]

С, большинство катионов занимают места I и II, что обеспечивает минимальное отталкивание между ними. В La-фожазите, дегидратированном при 475 С, большинство катионов занимают места I с координацией искаженного октаэдра [93], но небольшое их количество расположено также в местах Г и II. Такая конфигурация была бы крайне невыгодна электростатически, если бы между катионами не находился соединяющий их анион. Такие анионы могут занимать места 1Г или U, обеспечивая стабилизацию структуры. [3]

Эквивалентные орбитали были рассчитаны Калдор [3], исходившей из молекулярных орбиталей МНз на основе критерия минимального отталкивания между парами. Это было сделано для пирамидальной, наиболее стабильной по спектроскопическим данным конфигурации молекулы МНз, а также для плоской конфигурации. Большая часть этого увеличения обусловлена усилением отталкивания между неподеленной парой и тремя локализованными на связях парами. [4]

Эквивалентные орбитали были рассчитаны Калдор [3], исходившей из молекулярных орбиталей NH3 на основе критерия минимального отталкивания между парами. Это было сделано для пирамидальной, наиболее стабильной по спектроскопическим данным конфигурации молекулы NH3, а также для плоской конфигурации. Большая часть этого увеличения обусловлена усилением отталкивания между неподеленной парой и тремя локализованными на связях парами. [5]

Геометрическое расположение частиц в элементарном акте ( их конфигурация) определяется максимальным перекрыванием электронных орбиталей атомов при минимальном отталкивании сближающихся атомов. В силу этого, например, в реакции С1 - Н2 атомы располагаются вдоль прямой - С1 - Н - Н, а в реакции Н СН2 - СН2 под углом примерно в 90 между С - С - и С - Н - связями, так как в последнем случае реакция идет с участием я-связи, электронная плотность которой направлена перпендикулярно к С - С-связи. [6]

Геометрическое расположение частиц в элементарном акте ( их конфигурация) определяется максимальным перекрыванием электронных орбиталей реагирующих атомов при минимальном отталкивании сближающихся атомов. [7]

Предполагается, что для эффективного образования Костиковых связей должны существовать большое различие в электроотрица-тельностях М и С, низкая энергия промотирования ( s - р) для М, высокая энергия связи М - С и минимальное отталкивание электронов внутренних оболочек двух атомов металла. [8]

В молекуле / / замещение не приводит к существенному изменению барьера по сравнению с пропиленом /, поскольку атом хлора удален от метильной группы. В молекулах / / / и IV минимальное отталкивание атома галогена и метильной группы соответствует заслоненной конформации, которая и без того выгодна. Следовательно, барьер должен увеличиваться, причем для хлора, имеющего больший объем, сильнее, чем для фтора. Напротив, в молекулах V и VI заслоненная конформация соответствует максимальному отталкиванию атома галогена и метильной группы, поэтому барьер снижается. [9]

Кривая потенциальной энергии конформационных превращений молекулы этана. [10]

На кривой ( рис. 1.5) наблюдаются три максимума и три минимума энергии. Наиболее устойчива конформация ( г) с минимальным отталкиванием соседних СНз-групп, которые максимально удалены, СН3 - групп и Н - атомов, а также Н - атомов. Наименее устойчива конформация ( а) с минимальным расстоянием соседних СНз-групп и Н - атомов. [11]

Следующий шаг в усовершенствовании электростатической модели связан с учетом отталкивания между обменными катионами. Для дегидратированного Са-фожазита, содержащего 28 ионов Са, минимальное отталкивание достигается при заполнении только мест I и II. [12]

В случае ациклического 1 2-дике-тона наиболее стабильной формой, несомненно, является XXXI. Угол между карбонильными диполями равен 180, что является условием для минимального отталкивания. В случае 1 2-циклопен-тандиона обе карбонильные группы имеют жесткую tyuc - форму, копланарную конфигурацию. При енолизации электростатическое отталкивание облегчается, так как водород гидроксилыюй группы в еноле экранирует электроотрицательные атомы кислорода друг от друга. Эта конфигурация не отвечает структуре с прочными водородными связями в обычном смысле этих терминов, но можно сказать, что структура XXXII заметно устойчивее по сравнению с XXXIII, поскольку последняя структура отвечает высокому содержанию энергии. [13]

Самой простой обменной реакцией является реакция атома с двухатомной молекулой А - г ВС - АВ С. Теоретический анализ поверхности потенциальной энергии показывает, что наиболее выгодной энергетически является линейная структура переходного состояния, которая обеспечивает минимальное отталкивание атомов А и С. [14]

В [ N ( С2И5) 4 ] 21пС15 [3] индий образует 5 связей, направленных к вершинам квадратной пирамиды, атом металла расположен над ее основанием на высоте 0 6 А ( ср. Sb ( C6H5) 5) - Конфигурация иона 1пС152 - ( б) близка к вычисленной из условия минимального отталкивания С1 - С1 с использованием простой обратно квадратичной зависимости. В то же время изоэлектронный иону 1пС152 ион SnCl5 имеет тригоналыю-бнпирамидальную структуру. [15]

Страницы: 1 2