Cтраница 1
![]() |
Схема непрерывного процесса комбинированного пиролиза хлорорга-нических отходов фирмы Stauffer. [1] |
Хлорорганические отходы направляют в реактор 3 ( 220 С; 0 7 МПа), где происходит пиролиз жидкой фазы и испарение летучих компонентов. Пары 1 2-дихлорэтана и трихлорэтана поступают в реактор 4, где при 550 - - 600 С дегидрохлорируются. Образующуюся смесь хлоруглеводородов и хлористого водорода направляют в закалочный аппарат 6 ( 0 65 МПа), где смесь НС1, винилхлорида и дихлорэтиленов отделяют от конденсата. [2]
Хлорорганические отходы перерабатывают также в ценные хлорсодержащие продукты хлорированием в кипящем слое инертного носителя или в присутствии катализатора хлорирования при 200 - 700 С. Однако при этом возникают трудности с дезактивацией носителя или катализатора, что вызывает необходимость выжигания отложений на контактах. [3]
![]() |
Регенерация хлор-органических отходов с получением концентрированной соляной кислоты. [4] |
Хлорорганические отходы и воздух сжигают в печи 1; образующиеся обжиговые газы поступают в нижнюю часть аппарата 2 погружного типа, заполненного экстрагирующим раствором, и охлаждаются за счет тепла газов, экстрагирующий раствор испаряется и концентрация его возрастает. Охлажденный газ поступает в нижнюю часть абсорбера 3, где контактирует с водой, подаваемой в верхнюю часть абсорбера. Абсорбер может представлять собой колонну барботажного типа с перфорированными решетками или насадочного типа, заполненную кольцами Рашига или другой насадкой. В абсорбере образуется 16 - 18 % - ная соляная кислота, которая частично направляется на рециркуляцию. Далее газ, содержащий в основном СО2 NZ, водяной пар и остаточное количество НС1, поступает в скруббер 4, где происходит его окончательная очистка от НС1 обработкой низкоконцентрированным раствором щелочи. Полностью очищенный и обесцвеченный газ выбрасывают в атмосферу. [5]
Обезвреживание хлорорганических отходов затруднительно из-за их высокой химической устойчивости и токсичности, острого дефицита корро-зионностойких материалов и оборудования для создания установок обезвреживания. Стоимость установок обезвреживания отходов на предприятиях хлорорганического синтеза составляет от 5 до 30 % затрат всего производства. [6]
После сжигания хлорорганических отходов образуются дымовые газы, содержащие азот, кислород, диоксид углерода, воду, хлорид водорода и незначительное количество хлора. Присутствие кислорода при охлаждении дымовых газов усиливает протекание обратной реакции окисления хлорида водорода с образованием хлора. Эта реакция ускоряется в присутствии трехвалентного оксида железа, наличие которого возможно по тракту дымовых газов из-за металлических деталей или примесей в обмуровке. Аналогичное действие оказывает и большинство минеральных солей и оксидов, присутствующих в дымовых газах. [7]
Достоинством процесса осернения хлорорганических отходов является то, что неизбежные колебания состава кубовых остатков винилхло-рида не будут оказывать принципиального влияния на процесс переработки. Эта проблема легко разрешается корректировкой параметров процесса осернения. [8]
Целевые продукты из хлорорганических отходов извлекают ректификацией. Наиболее простым и универсальным способом является периодическая ректификация, причем на одной колонне, но с соответствующим количеством емкостей, можно попеременно выделять все продукты: препарат ДД, трихлорпропан и 2 3-ди-хлорпропен. [9]
![]() |
Схема тангенциальной вихревой пульсационной горелки / - горючая смесь.| Схема тангенциальной вихревой пульсационной горелки.| Зависимость удельной теплоты сгорания отходов от содержания хлора. [10] |
Процесс огневого обезвреживания хлорорганических отходов должен быть подчинен двум основным целям - надежному окислению токсичных веществ и полному извлечению хлора ( в виде хлористого водорода) из дымовых газов. Разработанные фирмами ФРГ, США, Японии, Франции и др. установки построены на единой технологической схеме: высокотемпературная переработка отходов, снижение температуры ( закалка) дымовых газов и улавливание ( адсорбция) хлористого водорода. Следует отметить, что с точки зрения ценности получаемых конечных продуктов и санитарной эффективности процесса нежелательно наличие хлора в отходящих дымовых газах. Максимальное преобразование С1 в НС1 невозможно при повышении температуры, избытке водяных паров и проведении процесса при минимальном коэффициенте избытка воздуха. [11]
Интересен метод переработки хлорорганических отходов с получением четыреххлористого углерода. Этот метод освоен на промышленной установке мощностью 6 тыс. т в год. Отходы насосом / подают в трубчатый реактор 2, где их подвергают пиролизу при 620 С. На выходе из реактора продукты пиролиза закаляют жидким четыреххлористым углеродом. При этом они охлаждаются до 500 С, а потом ( после дросселирования) до 400 С. [12]
Установлена возможность переработки жидких хлорорганических отходов производств ( винилхлорида, дихлорэтана, эпихлоргидрина, трихлорэтилена, метиленхлорида, хлорпропана, хлорбензола) а также твердых отходов производства перхлоруглеродов плазмохимнчес-ким методом. Часть опытов проведена при разбавлении хлорорганических отходов органическими отходами и углеводородными фракциями. Основными продуктами пиролиза жидких отходов являются ацетилен, хлористый водород, этилен, метан, водород. [13]
Для получения из хлорорганических отходов полезных органических продуктов применяют процессы аддитивного и исчерпывающего-деструктивного хлорирования. Универсальным способом утилизации хлорорганических отходов является хлоролиз, представляющий собой исчерпывающее хлорирование или оксихлорирование. Современные методы ликвидации и переработки отходов позволяют уничтожать отходы и сокращать потери сырья без загрязнения окружающей среды. В настоящее время по существующей схеме хло-рорганические продукты поступают на сжигание в циклонные топки, утилизация происходит в котлах утилизаторах. [14]
Существующая переработка и обезвреживание хлорорганических отходов путем их сжигания имеет два существенных недостатка. Во-первых, при сжигании происходит безвозвратная потеря углеводородного сырья. В этой связи особую остроту приобретает проблема создания альтернативной технологии переработки отходов, свободной от указанных недостатков и выгодной с экономической точки зрения. [15]