Отщепление - заместитель
Cтраница 1
Отщепление заместителя, обусловленное малой прочностью связи между углеродами карбонильной группы и кольца, особенно при наличии геж-заместителей, приводит к тому, что даже при снижении энергии ионизирующих электронов пики молекулярных ионов часто не удается обнаружить. [1]
 |
Эпимеризация натриевых солей уроновых кислот при 100 С ( рН 7. [2] |
Отщепление заместителя у С4, которое-протекаег по принципу - элиминирования, является важной реакцией некоторых уроновых кислот и, по-видимому, в значительной мере определяется стереохимическим фактором. Гликозиды глюкуроновой кислоты - глюкурониды - достаточно устойчивы к действию оснований. [3]
У-бен-золсульфоннлиндолов с отщеплением заместителя при азоте в виде бензолсульфината например, по схеме ( 53), приводит к новому тетрациклическому o - j дине пню. [4]
Образующийся в процессе отщепления заместителя карбкатион может стабилизироваться вследствие транс-анулярного взаимодействия со стерически приближенной кратной связью, как это и наблюдается при распаде син-и анты-7 - ацетиламинонорборненов. [5]
При механизме SNl предполагается предварительное отщепление заместителя с образованием очень активного катиона, с большой скоростью присоединяющего далее нуклеофильный агент. Этот механизм довольно часто осуществляется в алифатическом и особенно арилалифатическом ряду. [6]
На схеме (4.13) приведены примеры простого отщепления заместителей при карбонильной группе; пики образующихся при этом осколочных ионов могут сильно различаться по интенсивности. В случае же ароматических кислот и амидов наблюдается значительный выброс ОН и NR 2 из соответствующих молекулярных ионов. [7]
 |
Устойчивые конформации 2 В ряду 1 2 - и 1 4.| Переходные состояния при реакциях Sj 2 в ряду циклогексана. а - аксиальная форма, 6 - экваториальная форма. [8] |
Реакционные конформации диастереоизомеров при Е2 - реакцинх отщепления заместителей X: о-мезо-форма; б-рацемическая форма; в - 1 2-дизамещенные циклогексаны; Б - большие, М - малые заместители. [9]
По-видимому, на легкость сочетания, сопровождающегося отщеплением заместителя в лара-положении, влияет наличие других заместителей в фенольном кольце. [10]
В случае насыщенного атома углерода тем самым вызывается отщепление заместителя X вместе со связующей электронной парой; этот заместитель X сольватируется электрофиль-ным окружением Е ( например, растворителем) либо связывается химически. В случае карбонильного соединения вытеснение электронной пары нуклеофильным партнером реакции не приводит к диссоциации молекулы, так как эту пару может принять кислород, который ранее был связан двойной связью, а теперь приобретает отрицательный заряд. Этот заряд тоже должен быть стабилизован электрофильным воздействием, возможные формы которого простираются от чисто электростатического взаимодействия до образования настоящей химической связи. [11]
Подобно протонам, кислоты Льюиса также могут катализировать отщепление нуклеофугного заместителя X от R - X. Наиболее известным примером является реакция Фриделя - Крафтса. [12]
Если R Вг или СН2ОН, то реакция сопровождается отщеплением заместителя с образованием хинонимина LX. При R Н или СН3 реакция останавливается на стадии хинолидного соединения. Естественно, что в случае R Н происходит быстрая диенон-фенольная изомеризация. [13]
У некоторых 1 5-дизамещенных тетразолов под действием основных реагентов происходит отщепление заместителей в положении 1 без раскрытия тетразольного кольца. [14]
Имеется, однако, возможность медленного, определяющего кинетику, отщепления заместителя X от протонированного карбоксильного производного. При этом образуется катион ацилия, который далее быстро реагирует с присутствующим нуклеофилом. [15]
Страницы: 1 2 3 4