Cтраница 4
Переходные состояния в реакциях присоединения и отщепления ( элиминирования) определяются геометрией it - электронных облаков двойных связей. Как уже ранее отмечалось, it - электронные облака образуются в результате перекрывания коплапарпых / ьорбнт и расположены симметрично над и под плоскостью двойной связи. Поэтому атака it - связи или отщепление заместителей с образованием it - связи должны происходить в направлениях, лежащих в плоскости этой связи. [46]
На очень кислых почвах триазины неэффективны. Одна из причин этого уже была нами установлена при изучении взаимосвязи между рН и растворимостью, когда было показано, что в кислой среде растворимость резко возрастает и гербициды могут вымываться в более глубокие слои почвы. Вторая причина состоит в разрыве циклической структуры триазина или в отщеплении заместителей. [47]
Вг С I; в протонных же растворителях часто-получается ряд F C1 I Вг. Легко поляризуемые, мягкие заместители мало подвергаются влиянию протонных растворителей. Поэтому при переходе от биполярного апротонного растворителя к протонному изменяются прежде всего относительные тенденции к отщеплению жестких заместителей. [48]
Распад гетероцикла производных 1 2 4-триазиндиона - 5 6 связан с удалением стабильных нейтральных молекул, таких как моноокись углерода, цианистый водород. Кроме того, триазины, содержащие две и больше оксигруппы, после ионизации могут элиминировать также молекулу HNCO. Основное направление распада 1 4 5 6-тетрагидро - 1 2 4-триазиндионов - 5 6 заключается в отщеплении заместителей в положении 3 или 4 с последующим выбросом молекулы азота. [49]
Для осуществления реакций превращения целлюлозы применяют обычно хлопковый пух или целлюлозу, выделенную из древесины. Это сырье с помощью обратимых реакций этерификации или замещения переводят в требуемую форму ( волокна или пленки), после чего проводят регенерацию целлюлозы. Этот процесс осуществляется путем растворения и осаждения целлюлозы или путем получения ее производных, растворения их и последующего превращения снова в целлюлозу в результате отщепления заместителей. Функциональные группы, используемые в реакциях превращения целлюлозы - это гидроксильные группы элементарного звена, которые могут образовывать простые и сложные эфиры. При этом могут быть замещены все три гидроксильные группы элементарного звена или реакция проводится в таких условиях, что происходит замещение только части гидро-ксильных групп. В табл. 31 перечислены важнейшие реакции превращения целлюлозы. Ниже кратко рассмотрены способы их осуществления. [50]