Отщепление - мономер
Cтраница 2
При термической деструкции полимеров наряду с понижением средней молекулярной массы и изменением структуры полимера происходит отщепление мономера - деполимеризация. Выход мономера ( табл. 16) зависит от природы полимера, условий его синтеза и термического расщепления. [16]
Одной из особенностей термического распада гетероцепных ( как правило, поликонденсационных) полимеров является трудность отщепления мономера, в то время как при термическом распаде гомоцепных полимеров отщепление мономера от макрорадикала происходит сравнительно легко. В последнем случае эффективность деполимеризационного процесса обусловлена в значительной мере его небольшой эндотер-мичностью 40 - 80 кДж / моль ( 10 - 20 ккал / моль) и малой стерической затрудненностью. Например, разрыв связи С-С в карбоцепном полимере приводит к образованию алкильного радикала, распад которого сопровождается образованием я-связи в мономере. [17]
Среди фторсодержащих полимеров с увеличением замещения атомов водорода на фтор наблюдается возрастание конкуренции реакций дегидрофторирования и отщепления мономера. [18]
Таким образом, деструкция поликонденсационных полимеров в общем случае не имеет характера цепного процесса и не сопровождается отщеплением мономера. [19]
 |
Кинетика изменения потерь массы - ДР покрытий БМК-5 в процессе старения при 60 С под ртутными фильтрами. / - П-1. 2 - П-2. 3 - П-3. 4 - П-4. [20] |
Следовательно, основными процессами фотоокисления БМК-5 являются: образование гидропероксидов, разрыв макромолекул в местах образования гидропероксидов, цепной процесс деполимеризации с отщеплением мономера и распад сложноэфирных групп. Образование газообразных и испарение жидких продуктов деструкции обусловливает уменьшение массы покрытий. [21]
Для термической деструкции полимеров характерны два типа реакций: процессы распада макроцепи, идущие по закону случая, и процессы распада цепи путем деполимеризации с отщеплением мономера. Процессы деструкции по закону случая могут идти как нецепным путем ( процессы, обратные реакции поликонденсации), так и цепным - деполимеризации. [22]
Одной из особенностей термического распада гетероцепных ( как правило, поликонденсационных) полимеров является трудность отщепления мономера, в то время как при термическом распаде гомоцепных полимеров отщепление мономера от макрорадикала происходит сравнительно легко. В последнем случае эффективность деполимеризационного процесса обусловлена в значительной мере его небольшой эндотер-мичностью 40 - 80 кДж / моль ( 10 - 20 ккал / моль) и малой стерической затрудненностью. Например, разрыв связи С-С в карбоцепном полимере приводит к образованию алкильного радикала, распад которого сопровождается образованием я-связи в мономере. [23]
Пластикация полиметилметакрила-та в роторном смесителе174 показала, что в течение 2 ч при 180 С отщепляется до 3 4 % мономера; в тех же условиях при 130 С отщепления мономера не происходит. Однако здесь деполимеризация является, вероятно, преимущественно термически активированным процессом. Существование минимума на кривой температурной зависимости эффективности пластикации натурального каучука, так же как и минимума эффективности собственно деполимеризации жестких полимеров ( как следует из изложенного выше), свидетельствует о наличии конкурирующих процессов термической и механической деструкции с различным знаком температурного коэффициента скорости. Отщепление низкомолекулярных продуктов при разрыве образцов полистирола и полиметилметакрила-та 175 было доказано методом масс-спект-роскопии, а при исследовании резания этих полимеров - также химическими и фотохимическими163 методами. [24]
Через 1 год хранения лиофильно сухого порошка при температурах 8 С теряется - 2 % нуклеотидного материала. Однако это происходит в результате отщепления мономера от полимера, а не отщепления аффинного лиганда от матрицы. [25]
 |
Термическое разложение полимеров. [26] |
Между AF и АЕ расположатся прямые, отвечающие образованию мономера путем отрыва его звеньев от концов полимерных цепей при одновременном протекании разрывов макромолекул. Прямая АЕ соответствует разрыву макромолекул на отрезки различной длины без отщепления мономера. [27]
Высказанное предположение не является бесспорным. Поскольку термостойкость полиформальдегида проверяется при температуре выше предельной, скорость инициирования разложения всегда меньше скорости отщепления мономера. [28]
 |
Термодинамическая устойчивость полистирола и полиметилметакрилата. Упругость пара над мономером и полимером. [29] |
Возможность реального наблюдения таких мономерно-полимерных равновесий зависит от того, может ли быть соответственно повышена скорость отщепления мономера от полимера. Равновесные упругости пара над полиметилмета-крилатом на рис. 1 были в этом случае определены экспериментально. Равновесие с жидким мономером явно достигается при более низкой температуре, чем в случае стирола. [30]
Страницы: 1 2 3