Отщепление - мономер
Cтраница 3
Все это позволило высказать предположение, что полимеризация - обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого центра. Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. [31]
Все это позволило высказать предположение, что полимеризация - обратимый процесс, при к-ром одновременно происходит как присоединение молекул мономера к активному центру, так и отщепление мономера от этого централ - Направление реакции при данной темп-ре определяется, очевидно, термодинамич. [32]
 |
Схема распада срединного макрораднкала. [33] |
Поскольку радикальное состояние сохраняется, процесс распада макрорадикала будет продолжаться и далее. Таким образом, распад концевых радикалов является самоподдерживающимся цепным процессом. Энергия активации процесса отщепления мономера, согласно расчетам [333], равна для полиэтилена 28 ккал / моль, а для полиметилметакрилата 18 ккал / моль. [34]
Свободные макрорадикалы могут инициировать реакцию деструкции. Так, например, при добавлении макрорадикалов, возникших при деструкции крахмала, к недеструктированному крахмалу происходит деструкция последнего. Деструкция, в результате которой происходит отщепление мономера, называется деполимеризацией. [35]
Эти кривые имеют максимум в области 35 - 40 % - ной потери массы. Следует полагать, что при нулевом порядке реакции они должны быть прямыми линиями, параллельными оси абсцисс, а при-пер вом порядке реакции - прямыми линиями с определенным и постоянным углом наклона. Как видно из рис. 1.10, с понижением температуры на кривых появляется плато, а при наиболее низкой температуре ( 581 К) участок кривой, соответствующий 30 - 55 % - ной потере массы, является почти прямой линией, параллельной оси абсцисс. Образование плато на этих кривых объясняется механизмом термодеструкции полистирола. Случайные разрывы главной цепи на начальной стадии деструкции приводят к образованию трех типов концевых групп: насыщенных, ненасыщенных и имеющих свободный радикал. Большая часть летучих веществ образуется вследствие отщепления мономера и некоторого количества димерОв по цепному механизму от концов цепей, имеющих свободные радикалы. Эти продукты составляют л 60 % от общего количества летучих. [36]
Страницы: 1 2 3