Отщепление - протон
Cтраница 3
Помимо отщепления протонов от ионов карбония реакция Демьянова осложняется гидридными переходами, как это было доказано в случае реакции перхлората циклогексиламина, меченного С14 в положении 1, с азотистой кислотой. [31]
Поэтому отщепление протона на завершающей стадии реакции будет происходить значительно медленнее, чем при проведении других реакций электрофильного замещения. [32]
Поскольку отщепление протона происходит из очень высокоэнергетического катиона, эта стадия обычно протекает чрезвычайно быстро. [33]
Поэтому отщепление протона и образование фосфид-аниона возможно только при действии сильно щелочных реагентов и в свободной от протонов среде. [34]
 |
Изменение спектра поглощения Си-фтало-цианина в диметилфталате при подкислении серной кислотой. [35] |
Если отщепление протона происходит без деградации энергии электронного возбуждения и с большой скоростью ( процесс должен устанавливаться за время длительности возбужденного состояния), то при изменении рН среды возможно появление флуоресценции с новыми характеристиками свечения. [36]
Если отщепление протона от NH - и ОН-кислот сопровождается значительными структурными изменениями других частей молекулы, соответствующие реакции должны быть медленными, а коэффициент Бренстеда должен иметь промежуточные значения между нулем и единицей. Это связано с тем, что указанные структурные изменения вносят существенный вклад в наблюдаемую энергию активации. Полагают, что лимитирующей стадией является взаимодействие нитрамида с основанием в HNNO-OH B - N N - O - OH - A. Образование переходного состояния в этой стадии несомненно сопровождается существенными изменениями электронной структуры у атомов азота и кислорода. Экспериментальное значение р / С соединения HN NO-OH при диссоциации по N - - Н - связи неизвестно. [37]
Легкость отщепления протона определяется двумя причинами, вторая из которых более важна. [38]
Стадия отщепления протона от ст-комплекса во многих случаях является быстрой. [39]
Легкость отщепления протона от этого соединения определяется двумя факторами. Однако одна эта особенность еще не может объяснить столь высокой кислотности четырехчленного оксихинона. Вторая особенность его молекулы, с которой связано столь значительное повышение кислотности, заключается в следующем: четырехчленное кольцо соединения XLIV, так же как и цикло-бутадиен, имеет 4тс - электрона; однако для того чтобы приобрести ароматическую стабильность [ согласно правилу Хюккеля о ( 4 / г 2) - гс-электронах ], оно должно иметь лишь 2тс - электрона. [40]
Легкость отщепления протона от этого соединения определяется двумя факторами. Однако одна эта особенность еще не может объяснить столь высокой кислотности четырехчленного оксихинона. Вторая особенность его молекулы, с которой связано столь значительное повышение кислотности, заключается в следующем: четырехчленное кольцо соединения XLIV, так же как и цикло-бутадиен, имеет 4тг - электрона; однако для того чтобы приобрести ароматическую стабильность [ согласно правилу Хюккеля о ( 4л 2) тг-электронах ], оно должно иметь лишь 2и - электрона. [41]
Стадия отщепления протона от ст-комплекса во многих случаях является быстрой. Однако в некоторых случаях, например при недостатке основания, эта стадия замедляется. Тогда наблюдается кинетический изотопный эффект водорода. В предельных, достаточно редких, случаях стадия отщепления протона может стать определяющей скорость всего процесса. [42]
Условия отщепления протона здесь крайне затруднены, поэтому кремневая кислота является слабой кислотой. [43]
При отщеплении протона будет получаться анион, геометрия которого может зависеть от природы групп, которые придают СН-группе заметную кислотность. [44]
При отщеплении протона как от нормальной формы, так и от сци-формы образуется один и тот же анион. Характерным для тауто-мерных веществ является то, что обе т аутомерные формы образуют одну и ту же соль. [45]
Страницы: 1 2 3 4