Отщепление - органический радикал
Cтраница 1
 |
Термоокислительная стойкость.| Зависимость водопоглощения. [1] |
Отщепление органических радикалов при действии кислорода воздуха для полиметилсилоксановых смол начинается очень медленно при 200 - 250 С и лишь при 300 С достигает заметной скорости. Этильный радикал отщепляется несколько легче, фенильный радикал термически наиболее устойчив, галоидированные радикалы окисляются труднее и содержащие их кремнийорганические смолы могут быть негорючими. [2]
Реакции, связанные с отщеплением органических радикалов и полимеризацией циклических молекул, могут обусловливать выделение низкомолекулярных продуктов циклического и линейного строения. Это одна из причин появления микропор и микротрещин в объеме отвержден-ной смолы, а также ее сравнительно низкой механической прочности. [3]
Реакции, связанные с отщеплением органических радикалов и полимеризацией циклических молекул крем-нийорганических смол, могут приводить к выделению низкомолекулярных продуктов циклического и линейного строения. Это одна из причин появления микропор и микротрещин в объеме отвержденной смолы, а также ее сравнительно низкой механической прочности [ 2, с. Для повышения механической прочности крем-нийорганические полимеры модифицируют эпоксидными, фенолоформальдегидными и другими смолами. [4]
 |
Характеристика толилметаллпснтакарбонилов.| ПК-спектры з-ароматических производных карбонилов марганца и рения. [5] |
При нагревании о-толуильных производных происходит отщепление органического радикала с образованием с количественным выходом исходных карбонилов металлов. Согласно этому механизму, декарбонилирование происходит с отщеплением одной молекулы окиси углерода, находящейся в tywc - положении по отношению к ацилъ-ному заместителю, с одновременным ( или последующим) разрывом связи С-С ( возможно, гемолитическим), сопровождающимся миграцией органического радикала R к атому металла. [6]
Некоторые реакции, связанные с отщеплением органического радикала, рассматриваются как ступенчатый процесс, в котором большую роль играет ион силикония [37], который образуется в качестве промежуточного продукта. Кремний как элемент, обладающий более электроположительным характером, чем углерод, легче образует положительный ион силикония, чем углерод ион карбония. [7]
Следует отметить, что в некоторых случаях реакция гидролиза сопровождается отщеплением органических радикалов, связанных с атомом олова ( см. стр. [8]
Сульфирование полисилоксанов, атомы кремния которых непосредственно связаны с фенильными группами, приводит к отщеплению органических радикалов, так как соединения с такими связями отличаются низкой кислотостойкостью. Ал-килполисилоксаны более стойки к действию концентрированных кислот. [9]
При более высоких температурах, особенно в присутствии некоторых окислительных реагентов ( например, перекисей), происходит отщепление органических радикалов и сшивка макромолекул с образованием поперечных связей С-С или Si-Si. Органосилоксановые полимеры легко сшиваются без всякого нагревания под действием Y-лучей. Другой способ получения полимеров, способных к отверждению при нагревании, заключается во введении трифункциональных звеньев RSiClg, после гидролиза которых остаются свободные ОН-группы. [10]
При более высоких температурах, особенно в присутствии некоторых окислительных реагентов ( например, перекисей), происходит отщепление органических радикалов и сшивка макромолекул с образованием поперечных связей С-С или Si-Si. Органосилоксановые полимеры легко сшиваются без всякого нагревания под действием Y-лучей. Другой способ получения полимеров, способных к отверждению при нагревании, заключается во введении трифункцпональных звеньев RSiCl3, после гидролиза которых остаются свободные ОН-группы. [11]
Кремнийорганические смолы весьма устойчивы к нагреванию, действию кислорода и различных активных химических реагентов. Под влиянием высоких температур происходит отщепление органических радикалов вплоть до образования полимера [ ЗЮ2 ] П) который, в противоположность продуктам разложения органических смол, сохраняет диэлектрические свойства и некоторую механическую прочность. [12]
Высокая стойкость кремнийорганических смол к окислителям при высоких температурах объясняется прочностью силоксано-вых связей, которая превышает прочность связи между углеродными атомами. Под воздействием повышенных температур и кислорода происходит отщепление органического радикала с образованием летучих низкомолекулярных органических веществ и соединение образовавшихся макрорадикалов. Процесс деструкции замедляется вследствие того, что образовавшиеся макромолекулы [ SiO2 ] n затрудняют диффузию кислорода внутрь полимера. [13]
Органосиланоляты щелочных металлов с высшей степенью замещения практически не образуются при реакции щелочи с полиорганосилоксанами. При действии избытка щелочи в некоторых случаях наблюдается отщепление органического радикала ( фенильной группы) от атома кремния. Поэтому такие соединения более удобно получать действием металлического натрия или амида натрия на алкил - или арилтригидроксисиланы и диалкил - или диарилдигидроксисиланы. [14]
Вода может действовать и другим путем, вызывая отщепление органических радикалов. [15]
Страницы: 1 2