Cтраница 2
Экспериментально установлено, что в ряду нафталина отщепление сульфогрупп ( ка с замещение на водород под действием горячей содержащей воду серной кислоты, так и на оксигруппу при щелочном плавлении) идет значительно легче, если они находятся в а -, а не в - положении. В соответствии с этим кажущаяся миграция идет преимущественно, но обычно не полностью, из а - в р-положение. Полисульфокислоты мсноаминов ведут себя, как сульфокислоты углеводородов; их кислые соли, в которых одна сульфогруппа свободна, а другие связаны со щелочным металлом, обычно легко высаливаются. [16]
При окислении инденсульфокислоты бромной водой не наблюдается отщепления сульфогруппы. [17]
В результате опытов по определению действительных причин отщепления сульфогрупп и-фенолсульфокислоты при цоликонден-сации с формальдегидом в кислой среде установлено [ 8, 11J возможное влияние повышенной температуры и показана сравнительно высокая гидролитическая устойчивость гс-фенолсульфо-кислоты в отсутствие формальдегида. [18]
С другой стороны, так же легко достигается отщепление сульфогруппы из трехзамещенного продукта З - хлор-4 - оксибензолсульфокислоты. [19]
С другой стороны, так же легко достигается отщепление сульфогруппы и; трехзамещенного продукта З - хлор-4 - оксибензолсульфокислоты. [20]
Экспериментально установлено, что в ряду нафталина, отщепление сульфогрупп ( как замещение на водород под действием горячей содержащей воду серной кислоты, так и на оксигруппу при щелочном плавлении) идет значительно легче, если они находятся в а -, а не в 3-положении. В соответствии с этим кажущаяся миграция идет преимущественно, но обычно не полностью, из а - в) 3-положение. Моносульфокислоты диаминов, так же как свободные амины, растворяются в избытке минеральной кислоты ( см. стр. [21]
Нагревание свободной кислоты до 95 также ведет к отщеплению сульфогруппы и выделению двуокиси серы и воды. [22]
Недавняя работа японских химиков устанавливает, что при электролитическом отщеплении сульфогруппы из замещенных сульфокислот ( преимущественно в бензольном ряду) на легкость отщепления имеет наибольшее влияние характер и относительное ( к сульфогруппе) положение заместителя. Оно облегчается наличием карбоксильной группы и затрудняется аминогруппой Из сульфобензойных кислот орто-н пара-кислоты легче восстанавливаются, чем мета-кислота. [23]
Так, действие амальгамы натрия на 1-ами-нонафталин - 4-сульфокислоту приводит к отщеплению сульфогруппы с образованием нафтиламина. Так же легко отщепляется сульфогруппа из положения 5 и 8, в то время как в положении 2, 3 и 7 она устойчива к действию восстановителя. [24]
Осторожное бромирование обеих сульфокислот, получаемых из гваякола, приводит к образованию дибромпроизводных без отщепления сульфогрупп [160], но строение этих соединений не установлено. [25]
Осторожное бронирование обеих сульфокислот, получаемых из гваякола, приводит к образованию дибромпроизводных без отщепления сульфогрупп [160], но строение этих соединений не установлено. [26]
Главной причиной сжатия пространственной сетки ионита при нагревании его на воздухе автор [229 ] считает отщепление сильно гидратируемых сульфогрупп, причем отмечает, что хотя относительная набухаемость и коэффициент влагоемкости суль-фоионитов понижается симбатно обменной емкости, но для сильно набухающих ионитов изменения указанных величин опережают изменения обменной емкости. Отсюда следует, что нагревание сульфоионитов не только действует на сульфогруппы, но вызывает изменения структуры матрицы ионитов, качественно подобные тем, которые происходят при повышении содержания сшивающего компонента. [27]
В опытах поликонденсацин н-фенолсулъфокислоты с формальдегидом польские ученые [7-9, 11] показали, что главной причиной отщепления сульфогрупп ( в особенности при температурах, больших 140е) является действие формальдегида на фенолсульфо-кислоту. [28]
Таким образом, с химической точки зрения, основным результатом термической обработки действительно можно считать отщепление сульфогрупп - десульфирование смол. [29]
Подобную точку зрения нельзя считать бесспорной, так как указанные изомерные превращения могут быть обусловлены отщеплением сульфогруппы из положения 1 за счет реакции сульфолиза и последующим сульфированием образующейся дисульфо-кислоты р-нафтиламина в иное положение. Действительно, сульфогруп-па в положении 1 нафталинового ядра очень подвижна при наличии в положении 2 аминогруппы и легко отщепляется даже в безводной серной кислоте. [30]