Отщепление - сульфогруппа
Cтраница 3
Этот реагент, предложенный Окияма и Сатаке [104], также арилирует аминогруппы в белках с отщеплением сульфогруппы. После инкубации при рН 9 в реакционную смесь добавляют / з часть диоксана [103], а затем фотометрируют при 425 нм в сравнении с контрольным раствором. [31]
При равной степени поперечной связанности макропористые катиониты превосходят по термостойкости гелевые; с возрастанием содержания кросс-агента отщепление сульфогрупп облегчается. [32]
При быстром нагревании индамина ( 3) до 90 - 100 С в присутствии катализатора CuSO4 происходит отщепление сульфогруппы и атом серы присоединяется ко второму ароматическому ядру с образованием тиазинового кольца. [33]
Соединения, в которых сульфогруппа стоит в орто - или пара-положении к гидроксилу, легко хлорируются с отщеплением сульфогруппы. Моно -, ди - и трисульфокислоты из фенола при хлорировании дают один и тот же 2 4 6-трихлорфенол [109], хотя в последнем случае выход невелик. [34]
При нагревании 1-нафтиламия - 4 8-дисульфокислоты е ариламином до 180 - 190 происходит замещение водорода аминогруппы арилом и отщепление сульфогруппы. [35]
Частичная потеря сульфогрупп в процессе получения сульфокатио-нитов при высоких температурах может происходить не только за счет образования сульфонов или отщепления сульфогрупп, но и при вытеснении сульфогрупп формальдегидом с образованием - метилольных групп. [36]
Следует обсудить, не происходит ли при сплавлении сульфонатов с щелочью изомеризация двойных связей, а также уточнить закономерности отщепления сульфогруппы. [37]
В результате электроноакцепторных свойств сульфогруппы углеродный атом аренового остатка приобретает некоторый положительный заряд, что облегчает атаку нуклеофильного реагента и отщепление сульфогруппы в виде сульфит-иона. [38]
 |
Оценка термостойкости солевых форм КУ-2 и КУ-23 в различных средах. [39] |
Реакции ( 1) - ( 4) являются полностью необратимыми и приводят в конечном итоге к 100 % - ному отщеплению сульфогрупп и деструкции. [40]
Лучший метод, описанный гораздо позднее9, заключается в хлорировании сульфаниловой кислоты в 1 % - ном растворе свободным хлором с последующим выпариванием раствора и отщеплением сульфогруппы, как было указано выше. Настоящий метод ( о котором уже сообщалось ранее в несколько измененной форме и для получения небольших количеств10), хотя и требует использования менее доступных исходных реагентов, представляет большие удобства и дает более высокие выходы. [41]
Концентрированный сернокислый раствор, отфильтрованный от 1 5-дисульфо-кислоты, медленно смешивают с равным объемом воды при хорошем перемешивании во избежание местного перегрева, который может вызвать отщепление сульфогрупп. Оставляют стоять на 2 - 3 часа; в течение этого времени выделяется большая часть 1 8-дисульфокислоты. Ее отсасывают на стеклянном нутч-фильтре и промывают 44 % - ной серной кислотой. Свободную кислоту переводят, как в случае 1 5-изомера, в калиевую соль; для этого осадок растворяют в 1 5 л горячей воды и смешивают с раствором 80 г хлористого калия в 200 мл воды. [42]
Оказалось, что она присутствует в реакционных растворах в количествах, эквивалентных диазосоединению, найденному методом кислотного сочетания, так как побочная реакция распада трмазен - М - сульфокислот, сопровождающаяся отщеплением сульфогрупп, разрушает не только часть диазосоединения, но и соответствующую долю метилсульфаминовой кислоты. Таким образом, вышеописанным методом можно количественно расщеплять только такие арилметилтриазен - М - сульфокислоты, у которых в условиях нагревания в кислой среде сульфогруппа остается стабильной. Чтобы избежать необходимости нагревания триазен - N-сульфокислот в кислой среде, нами был разработан другой вариант их количественного расщепления, заключающийся в том, что соли этих сульфокислот растворяют в о-15 % соляной кислоте и титруют яри комнатной температуре азотистокислым натрием. [43]
А), восстановлением оксиазосоединений ( способ Б), сплавлением наф-тиламинсульфокислот с едким натром ( способ В, промышленный), действием амида натрия на нафтолы ( способ Г), отщеплением сульфогруппы от амиионафтол-судьфокислоты при нагревании с разбавленной к-той ( способ Д) или при действии амальгамы натрия ( способ Е), действием аммиака на диоксинафталины при высокой темп-ре ( способ Ж), действием бисульфита натрия на нафтилендиамины ( способ 3) и др. В пром-сти применяют лишь 1 5 -, 1 7 - и 1 8 - А. [44]
А), восстановлением оксиазосоединений ( способ В), сплавлением наф-тиламинсульфокислот с едким натром ( способ В, промышленный), действием амида натрия на нафтолы ( способ Г), отщеплением сульфогруппы от аминонафтол-сульфокислоты при нагревании с разбавленной к-той ( способ Д) или при действии амальгамы натрия ( способ Е), действием аммиака на диоксинафталины при высокой темп-ре ( способ Ж), действием бисульфита натрия на нафтилендиамшш ( способ 3) и др. В пром-сти применяют лишь 1 5 -, 1 7 - и 1 8 - А. [45]
Страницы: 1 2 3 4