Cтраница 4
Все термограммы характеризуются значительным эндотермическим эффектом в пределах 150 - 175 С. Этот эффект вызван не только выделением воды, но и началом отщепления углекислоты. [46]
Такую кетонизацию можно легко провести по методу Грюна в присутствии железа как катализатора. Для этой цели смесь жирных кислот нагревают до 300 под давлением в присутствии железного порошка; в результате отщепления углекислоты и воды образуются смеси кето-нов с кетогруппой, расположенной в середине цепи. Эти кетоны получают с хорошими выходами; они имеют карбонильное число 235 - 240 и гладко восстанавливаются над никелевыми катализаторами в соответствующие спирты при 100 - 130 и 100 ат. Последние поедставляют смеси вторичных спиртов с 10 - 20 атомами углерода с температурой плавления около 30, гидроксильные группы которых частично расположены точно в середине молекулы. [47]
Можно себе представить, что начальные стадии превращения сапропеля состоят в отщеплении углекислоты и воды за счет разрушения карбонильных и гидроксильных групп. Однако, возможно, что на последних стадиях превращения, когда практически удалены все гидроксилы в виде воды, отщепление углекислоты приобретает преобладающее значение. [48]
ГааРем, частью прямо путем конденсации т-дикегоиув с соответствующими аыииокомпонентамн, частью также из синтетически полученных карбоновых кислот nyie j отщепления углекислоты ( см. также стр. [49]
Приведенная реакция является общей. Если в качестве растворителя применить уксусную кислоту, то можно получить замещенные малоновые кислоты, тогда как органические основания облегчают отщепление углекислоты. Обычно получаемый препарат представляет собой смесь, из которой можно выделить только одно вещество. [50]
Нафтол-2 4-дисульфокислота дает при нагревании с соляной кислотой [61] смесь 2 - и 4-моносулъфокислот. Интересно отметить, что 1-окси - 4 7-дисульфо - 2-нафтойная кислота [62] при действии разбавленной серной кислоты теряет сульфогруппу, стоящую в положении 4, при обработке же 3 % - ной соляной кислотой происходит отщепление углекислоты. Окси-4 - сульфо-2 - нафтойная кислота быстро превращается при действии разбавленной серной кислоты [63] в а-нафтол. [51]
Кислоты с негативными заместителями при а-углеродном атоме, как например / 3-кетонокислоты, / 3-дикарбоковые кислоты ( малоновая кислота), фенилуксусные кислоты, коричные кислоты, пропиоловые кислоты, многие 0-замещенные бензойные кислоты, при нагревании отщепляют углекислоту с большей или меньшей легкостью. Реакцию ведут, нагревая кислоты в чистом виде или в смеси с индиферентными растворителями или с труднолетучими минеральными кислотами. Отщепление углекислоты при нагревании является надежным показателем присутствия карбоксила в молекуле. [52]
Ферменты, катализирующие разрыв связей между атомами углерода, называются десмолазами. Важной разновидностью десмолаз является фермент декарбоксилаза. Этот фермент вызывает отщепление углекислоты от органических кислот. Предполагается, что в состав этого фермента входит цинк. [53]