Cтраница 2
Аналогичные примеры влияния конфигурации на ход отщепления галоида известны в области стероидов. Так, Шоппи [41] получил два эпимерных 3-хлорпроизводных копростана LXXVI и LXXVIII и заметил, что Зр - изомер ( аксиальный хлор) в горячем коллидине дегидрохлорируется с образованием LXXVII, в то время как экваториальный изомер LXXVIII в этих условиях не изменяется. Чтобы получить Д2 - олефин из LXXVIII, требовалась обработка горячим хинолином. Это вполне согласуется с предположением, что в последнем случае для протекания отщепления необходима конверсия в конформацию ванны THnaLXXIXnflH ( менее вероятно) что реакция отщепления протекает по z uc - механизму. В условиях же ацетолиза ( кипящая уксусная кислота с добавкой ацетата калия) оба хлорида дают Д2 - копростен LXXVII с примесью соответствующего насыщенного спирта, образующегося вследствие реакции замещения. [16]
Натрий обычно служит для восстановления или для отщепления галоидов, но он может применяться и для отнятия галоидо-водордда и увеличения, таким образом, непредельности. Изучение образования производных ацетилена при отнятии галоидо-водорода от галоидоолефинов металлическим натрием в жидком аммиаке показало, что при этом могут подучаться, в большинстве случаев с хорошими выходами, производные ацетилена. Однако чаще реакция сопровождается образованием продуктов восстановления, которые представляли трудно отделимую обычными методами примесь к ацетиленовым углеводородам. [17]
Натрий обычно служит для восстановления или для отщепления галоидов, но он может применяться и для отнятия галоидо-водордда и увеличения, таким образом, непредельности. Изучение образования производных ацетилена при отнятии галоидо-водорода от галоидоолефинов металлическим натрием в жидком аммиаке показало, что при этом могут получаться, в большинстве случаев с хорошими выходами, производные ацетилена. Однако чаще реакция сопровождается образованием продуктов восстановления, которые представляли трудно отделимую обычными методами примесь к ацетиленовым углеводородам. [18]
Давно известно, что ионы серебра катализируют отщепление галоидов по SNl-механизму. По-видимому, катион серебра сначала присоединяется по свободной электронной паре атома галоида. Таким образом последний легко удаляется в виде галоидного серебра и остается карбениевый катион. [19]
Тетрабромпроизводные углеводороды 574 Тетрабромфлуоресцеин 205 Тетрагалоидоалканы, отщепление галоида 718 ел. [20]
Ацетилен был приготовлен из различных галоидо-производных путем отщепления галоида при действии натрия, цинка и некоторых других металлов. Этот же способ служил в некоторых случаях и для приготовления гомологов ацетилена; однако применение его для такой цели ограничивается ввиду отсутствия легких способов получения требуемых галоидопроизводных. [21]
Роль галогенидов BF3 и SbCls состоит в гетеролитическом отщеплении галоида галоидного алкила и связывании его в исключительно прочный анион. Триалкилоксониевые соединения с комплексными анионами - твердые вполне устойчивые солеобразные соединения. [22]
Спиртовой раствор азотнокислого серебра удобен как реагент для отщепления галоида тем, что процесс протекает в гомогенной среде. [23]
С несколькими каплями каждой из жидкостей проводят реакции отщепления галоида в условиях, описанных в гл. Различие в подвижности галоида, в зависимости от его положения в молекуле, проявляется в обоих опытах очень резко. [24]
Поэтому возможность каталитического дегидрогалоидирования, так же как и отщепление галоидов спиртовым едким кали или третичными аминами, полностью исключается. [25]
Если при омылении раствором NaOH в метиловом спирте наблюдается отщепление галоида, то прибегают к омылению кислотою. [26]
Чем вызвана необходимость постановки слепого опыта при проведении реакции отщепления органически связанного галоида. [27]
Галоидные соединения жирного ряда при аналогичной обработке образуют с отщеплением галоида в виде галоидводорода только оле-фины или их молекулы подвергаются полностью распаду. [28]
При нагревании со щелочью может происходить циклизация тетрагалоидзамещенных оксикетонокислот путем отщепления галоида, находящегося в oomo - положении к карбонильной группе. [29]
Иногда-при восстановлении галоидозамещенных ароматических нитросоединений оловом и соляной кислотой наблюдается отщепление галоида; из 4-бром - 1 3-динитробензола образуется лг-фенилендиамин. [30]