Cтраница 1
Восстановительное отщепление галогена дает удобный метод элиминирования гидррксильных групп ( или атома кислорода в N-алкилпиридонах) путем замены их на галоген с последующим восстановлением. Этот метод нашел свое применение для удаления излишних гидроксильных групп из ядра пиридина, в многочисленных вариантах синтеза одного из витаминов - пиридоксина ( стр. Подбирая подходящие условия реакции, можно из 2-хлор - 5-нитропиридина получить 2-хлор - 5-аминопиридин, восстанавливая только нитрогруппу. Этот метод синтеза 3-аминопиридина оказывается более удобным, чем другие методы. [1]
Последующее восстановительное отщепление регенерирует исходный катализатор. Последний пока не выделен в чистом виде, но ион [ Rh ( PPh3) 3 ], который образуется при отщеплении хлорид-иона, изучен. Кроме того, известно, что в соответствующем комплексе иридия связи Ir - Р более прочные ( ср. СКП для переходных элементов шестого периода по сравнению с пятым) и он каталитическими свойствами не обладает. [2]
Устойчивостью к восстановительному отщеплению отличается, как видно, только галоген, находящийся в - положении. [3]
Гликали получают из ацетилгликозилгалогенидов восстановительным отщеплением галогена и соседней ацетильной группы с последующим омылением. Гликали представляют значительный интерес, связанный прежде всего с их высокой реакционной способностью и легкостью превращений и изомеризации. [4]
При действии алюмогидрида лития преимущественно осуществляется восстановительное отщепление хлора. [5]
В семнадцати помещаемых ниже таблицах приводятся примеры восстановительного отщепления бензнльных групп. Как было уже указано, нельзя гарантировать, что приводимый в этих таблицах материал является исчерпывающим, так как многие примеры этой реакции рассматриваются в таких работах, в которых они носят подчиненный характер. [6]
Как видно, каталитическая петля включает реакции окислительного присоединения и восстановительного отщепления, а также реакцию внедрения монооксида углерода в метанол. [7]
Бензиловые эфиры, относящиеся к числу защитных групп, способных к восстановительному отщеплению, могут также расщепляться действием натрия в жидком аммиаке ( [971, 1828]; ср. Этот метод представляет еще одну возможность расщепления бензиловых эфиров одновременно с удалением карбобензоксигруппы, а также некоторых других N-защитных группировок. [8]
Бензиловые эфиры, относящиеся к числу защитных групп, способных к восстановительному отщеплению, могут также расщепляться действием натрия в жидком аммиаке ( [971, 1828]; ср. Этот метод представляет еще одну возможность расщепления бензиловых эфиров одновременно с удалением карбобензоксигруппы, а также некоторых других N-защитных группировок. [9]
Обратное окислительному присоединению отщепление молекулы водорода с регенерацией исходного комплекса иридия называется восстановительным отщеплением. [10]
Полагают, что реакция включает окислительное присоединение R, внедрение с миграцией СО и восстановительное отщепление. [11]
Обработка природного р - МСГ натрием в жидком аммиаке лишь незначительно понижает его биологическую активность, однако восстановительное отщепление блокирующих групп у защищенного ундекапептида сопровождается более глубоким распадом молекулы. В результате этого активность синтетического Р6 - МСГ in vitro составляет лишь 1 / 100 активности природного Р - МСГ ( 1 2 - 10е единиц. [12]
Анилинсулъфокислота, или ортаниловая кислота, получается сульфированием n - бромацетанилида с последующим гидролитическим отщеплением ацетильной группы и восстановительным отщеплением атома брома. В другом методе исходят из о-нитрохлорбензола, превращающегося в результате обработки дисульфидом натрия в о о - динитродифенил-дисульфид; последний дает при окислении хлором в смеси НС1 и HN03 хлорангидрид о-нитробензолсульфокислоты, в результате гидролиза которого и восстановления получается ортаниловая кислота. [13]
Деструкция сахароподобной боковой цепи до метильной группы, без сомнения, включает переносы гидрид-иона, в результате которых происходит восстановительное отщепление фенольной гидроксильной группы и превращение производного антрахинона в производное антрона. [14]
Последнее соединение в щелочной среде образует две двух-электронные волны; первая из них соответствует гидрированию акридина, а вторая - восстановительному отщеплению иода. При соответствующих условиях препаративного ЭКП можно селективно восстановить ( 331) в ( 330), не затрагивая иода. При ЭКП 9-фенилакри-дина [ ( 333), R С6Н5 ] в кислой среде образуется красный осадок, вероятно являющийся радикалом, возникающим при присоединении одного электрона к сопряженной кислоте. [15]