Оукс

Cтраница 1

Изменения характеристической вязкости в зависимости от продолжительности нагревания в процессе пиролиза разветвленного полиэтилена при 315 и 360 С в отсутствие кислорода42. [1]

Оукс и Ричарде42 предположили, что скорости разрыва слабых и обычных связей пропорциональны количеству связей каждого типа. [2]

Надо и Оукс 31 с помощью программирования разделяли ряд хлорбензолов ( кипящих в интервале от 80 до 350 С), применяя в качестве неподвижной фазы силиконовый каучук. [3]

В настоящее время ставки арендной платы за примерно такие же квартиры, как в Уэбэш оукс, колеблются в пределах 300 - 315 долл. [4]

Результаты, полученные обоими авторами, хорошо согласуются, хотя Еллинек получил кривые нулевого порядка относительно концентрации полимера, а Мадорский-приблизительно первого порядка для большей части реакционного периода, что находится в лучшем согласии с результатами опытов Оукса и Ричардсона при низких температурах. Скорость реакции вначале высока, но затем быстро уменьшается до некоторого сравнительно низкого значения, после чего наблюдается лишь очень медленное ее уменьшение. Длительность начальной быстрой стадии, по-видимому, увеличивается при повышении температуры, что совпадает с результатами Оукса и Ри-чардса, согласно которым число слабых связей возрастает с температурой. [5]

При пиролизе полиэтилена суммарные энергии активации изменяются в широком диапазоне значений. Оукс и Ричарде на основании данных об уменьшении исходных молекулярных весов получили для энергии активации значения в 60 - 70 ккал / моль. [6]

Схема экспериментальной установки для измерения диффузионной длины неосновных носителей заряда по методу наведения тока электронным лучом ( а и зависимость / ( / / ( 0 от расстояния до перехода в тонкопленочном солнечном элементе на основе Cu2S - CdS ( б. [7]

Здесь / о - значение / в плоскости перехода ( xQ), a LD - диффузионная длина неосновных носителей в той области элемента, на которую направлен электронный луч. Оукс и др. [73] отмечают, что при использовании метбда наведения тока электронным лучом точные измерения диффузионной длины могут быть проведены при 1я0 25 о, где RG - длина пробега первичных электронов в материале. [8]

Значение р увеличивается при повышении температуры. Поэтому Оукс и Ричарде пришли к заключению, что либо в полимере присутствовало более одного типа слабых связей, либо, что более вероятно, разложение осуществлялось по механизму цепной реакции, инициированной разрывом слабой связи. Авторы предположили, что слабые связи в полиэтилене образуются между боковыми цепями, карбонильными, перекисными или ненасыщенными группами. [9]

Уолл также нашел, что молекулярный вес резко уменьшается в начале пиролиза, а затем достигает постоянного значения. Он подтвердил данные, полученные Оуксом, о том, что перенос водорода в процессе пиролиза разветвленного полиэтилена осуществляется тремя различными путями, которые приводят к трем типам ненасыщенности. Последние были идентифицированы методом инфракрасной спектроскопии. [11]

Удивительно, что соответствующий максимум не наблюдается при деструкции полиэтилена, полученного полимеризацией мономера. Это, возможно, объясняется тем, что, как было показано Оуксом и Ричардсом [37], эта реакция имеет сложную природу. Одновременное протекание быстрой реакции с участием атомов водорода у третичных углеродных атомов и значительно более медленной реакции с участием атомов водорода у вторичных углеродных атомов может привести к появлению максимума в самой начальной стадии реакции, вследствие чего этот максимум и не может быть определен. Недавно был синтезирован неразветвленный полиэтилен обработкой диазометана эфиратою трехфтористого бора. Деструкция этого полимера протекала практически, так же, как и деструкция разветвленного полиэтилена после распада всех: боковых ветвей. [12]

Таким образом, скорость инициирования пропорциональна количеству полимера, а длина кинетической цепи должна быть постоянной, так как постоянна концентрация водородных атомов в течение всей реакции. Ни Мадорский, ни Еллинек не измеряли молекулярный вес полимера в ходе реакции, однако из данных Оукса и Ричардса очевидно, что на стадии, описываемой участком кривой А, молекулярный вес полимера должен составлять лишь небольшую долю от его первоначального значения. Поэтому отклонение от первого порядка может быть вызвано непрерывным уменьшением длины кинетической цепи вследствие улетучивания свободных радикалов, содержащих менее 50 - 60 углеродных атомов в цепи. [13]

Реакция разложения протекает с заметной скоростью при температурах выше 290 С, но ниже 370 С; выход летучих продуктов разложения незначителен. Эти летучие продукты представляют собой сложную смесь углеводородов. Оукс и Ричарде86 предполагают, что деполимеризация инициируется на кислородсодержащих группах, а ее развитию способствуют разветвления цепи. Скорость реакции быстро уменьшается со временем. [14]

Реакция разложения протекает с заметной скоростью при температурах выше 290 С, но ниже 370 С; выход летучих продуктов разложения незначителен. Эти летучие продукты представляют собой сложную смесь углеводородов. Оукс и Ричарде88 предполагают, что деполимеризация инициируется на кислородсодержащих группах, а ее развитию способствуют разветвления цепи. Скорость реакции быстро уменьшается со временем. [15]

Страницы: 1 2