Cтраница 2
Таким образом при охлаждении полимера он перестает быть эластичным и становится твердым, стеклообразным уже тогда, когда свободный объем достигает 2 5 % от объема тела. [16]
Итак, при охлаждении полимеров до Т - ТС свободный объем становится недостаточным для теплового перемещения сегментов. Это проявляется в потере полимером эластичности или способности к самопроизвольному сокращению после деформации. Однако сегменты сохраняют способность к перемещению под действием внешней силы без разрушения полимера. [17]
При нагревании или охлаждении полимера в зависимости от того, является он кристаллическим или аморфным, характер изменения многих свойств при изменении температуры различен. [18]
Образование таких связей при охлаждении полимера и их разрушение при его нагревании может быть обнаружено прямыми методами физического исследования. К таким методам прежде всего относится метод ИК-спектро-скопии, с помощью которого действительно было показано, что при охлаждении полимера до температуры стеклования или при нагревании полимера выше этой температуры, происходит интенсивное образование или распад мсжмо-лекулярных связей. [19]
За время выдержки под давлением происходит охлаждение полимера в форме, а поскольку температура по сечению изделия различна, то для расчета усадки необходимо использовать значение средней температуры. [20]
Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов; характерно снижение величины а-макси-мума в полиэтилене высокой плотности. [21]
Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры - перехода при закалке полиэтиленов; характерно снижение величины сс-макси-мума в полиэтилене высокой плотности. [22]
Степень кристалличности также зависит от скорости охлаждения полимера из расплава. Изменения плотности полиэтилена низкой плотности в основном обусловлены изменениями плотности кристаллитов, поскольку степень кристалличности этого полимера может изменяться только на несколько процентов. В ряде работ действительно отмечалось ожидаемое понижение температуры а-перехода при закалке полиэтиленов; характерно снижение величины - максимума в полиэтилене высокой плотности. [23]
При достижении температуры кристаллизации в процессе охлаждения свежевспененных полимеров давление газа в ячейках вновь начинает увеличиваться за счет его нагрева выделяющимся при кристаллизации теплом. В том случае, когда скорость охлаждения мала, что чаще всего и имеет место при получении обычных пенопластов, ячейки материала остаются изолированными, так как стенки и ячейки продолжают оставаться эластичными достаточно длительное время. [24]
На размеры кристаллических образований очень сильно влияют скорость охлаждения полимеров и температура расплава в процессе переработки. При высокой скорости охлаждения образуются мелкокристаллические структуры, так как времени на перегруппировку молекул недостаточно и кристаллизация заканчивается на промежуточной стадии. Применяя быстрое охлаждение, можно из кристаллизующегося полимера получить полимер с замороженной структурой, подобной аморфному. В процессе резкого охлаждения ( закалки) в полимере образуются весьма мелкие кристаллические элементы, вероятно, на уровне кристаллитов. [25]
![]() |
Дифференциаль - [ IMAGE ] Зависимость пло-ная запись кривой охлажде - щадей пиков на кривых кри-ния полипропилена. сталлизации полипропилена от. [26] |
Четкие тепловые эффекты, наблюдаемые при нагревании или охлаждении полимеров в областях фазовых превращений, позволяют использовать дифференциально-термический анализ для изучения этих превращений. [27]
Легкость фазовых превращений, происходящих при нагревании или охлаждении полимеров, совершенно несовместима с представлениями о перепутанных цепях. [28]
Стеклообразное состояние полимеров характеризуется структурой, возникающей при охлаждении полимеров, не успевших закристаллизоваться, но потерявших текучесть. В полимерах, находящихся в стеклообразном состоянии, могут совершаться колебательные движения атомов около положения равновесия; движения звеньев цепи и перемещения всей цепи не происходит. [29]
Для исследования процессов, происходящих при нагревании или охлаждении полимеров, применяются методы линейной и объемной дилатометрии. Выше температуры структурного стеклования полимер обладает жидкой структурой, так как ближний порядок изменяется с температурой, аналогично тому, как это имеет место в простых жидкостях. В твердом состоянии ближний порядок зафиксирован и не меняется с температурой. В области перехода из жидкого состояния в твердое ( или наоборот) наблюдается резкое изменение всех теплофизических свойств полимеров. Например, при понижении температуры ( при неизменном давлении) в области этого перехода происходит резкое уменьшение коэффициента термического расширения. Если данный переход происходит при понижении температуры, то он называется структурным стеклованием, а в случае повышения температуры - размягчением. [30]