Cтраница 3
Если в качестве критерия отклонения от обычных металлических свойств принять 6 - kT, можно легко оценить, что частицы с Л бОО ( диаметром около 2 нм) должны проявлять некоторые отклонения при комнатной температуре. Эта простая модель дает, вероятно, верхний предел оценки размера частиц, для которого можно ожидать модификации электронных свойств. Другие данные свидетельствуют о меньшей величине предельного размера. Например, результаты Росса и др. [38], полученные методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии, показывают, что для очень небольших частиц платины ( диаметром, соответствующим не более 10 атомам), диспергированных на двуокиси кремния, основное отличие по сравнению с массивной платиной обнаруживается в области спектра, соответствующей валентной зоне, где появляется интенсивный максимум с энергией на 8 эВ ниже уровня Ферми. По ряду причин ( они рассматриваются при обсуждении взаимодействия металла и носителя) этот максимум нельзя приписать валентному состоянию, возникающему из-за связывания платины на носителе; более вероятно, что он является отражением электронных свойств частиц платины данного размера. [31]
Хотя такие оценки распределения частиц по размерам весьма простые, ни средний, ни медианный диаметры сами по себе не дают достаточной информации о нем. Добавочные сведения дает установление того, насколько хорошо средняя или медианная величина представляет все частицы в аэрозоле. На практике аэрозоли обычно описываются некоторой средней величиной, причем распределение частиц по размерам полностью игнорируется. Такая оценка размеров частиц аэрозоля является очень неточной. [32]
Ситовой анализ широко используется для определения размера и грубой оценки распределения частиц наполнителя по размерам. Крупные частицы анализируют сухим ситовым способом, а мелкие ( менее 100 - 150 мкм) - мокрым. Ситовой анализ наиболее широко используется для исследования частиц размером более 50 мкм. Точность оценки размеров частиц и их распределения по размерам зависит от способа изготовления сит и их набора по размеру ячейки. Сита, изготовленные переплетением тонкой проволоки, используют, как правило, для анализа крупных частиц ( 100 мкм и более), так как плетеные сита не могут обеспечить высокую точность фиксирования размеров мелких частиц, проходящих в ячейки, вследствие колебания диаметра проволоки, искажения формы и размера ячейки, износа проволоки и других причин. Плоские микросита, изготовленные электроформованием, имеют размеры отверстий от 120 до 10 мкм и дают более точные значения размеров частиц. [33]
Они имеют наклон 1: 2 и соответствуют сформулированному Бондом закону измельчения. В первоначальном виде этот закон показывает зависимость удельного расхода энергии от величины зерна. Штриховые линии нанесены на рис. 14 после пересчета на удельную поверхность. Выбранный Бондом критерий оценки размера частиц, соответствующий размеру сита, через которое проходит 80 % материала, нельзя признать удовлетворительным, так как ход кривой зернового состава в более тонкой области может быть различным. [34]
Прежде чем приступить к глубокому физико-химическому анализу любого процесса адсорбции, в первую очередь необходимо определить удельную поверхность адсорбента. Это можно сделать как в ходе самих адсорбционных измерений ( адсорбционные методы определения удельной поверхности рассматриваются в следующей главе), так и с помощью ряда других методов, обсуждаемых ниже. Рамки этой книги не позволяют охватить все методы определения удельной поверхности. В частности, такие методы оценки размеров частиц и пор, как, например, оптическая и электронная микроскопия, дифракция рентгеновских лучей и методы, основанные на измерении проницаемости, здесь не рассматриваются. [35]