Cтраница 2
Химическая модификация предусматривает направленное изменение свойств полимеров путем изменения их химического строения. Стабилизирующий эффект может быть достигнут при введении в состав макромолекулы малого количества фрагментов иной природы. Для ряда полимеров наличие концевых групп с подвижными атомами водорода обусловливает легкое протекание деполимеризации и относительно низкую термостабил-ьнссть таких полимеров. Это делает необходимым блокирование концевых групп органическими радикалами, достаточно стабильными в условиях переработки и эксплуатации полимера. ОН-групп полиформальдегида повышает его терэдр-стабильаость. Блокирование концевых силановых групп в полидиметилсилоксановых каучуках, гидроксильных и карбоксильных групп в простых и сложных ароматических эфирах также повышает температуру разложения соответствующих материалов. Сильный эффект стабилизации дает введение в полимерную цепь металлооргаии-ческих боковых групп. Так, поливинильный спирт де-структирует на 80 % до температуры ЖЮ С. [16]
Раствор образца, содержащий внутренний стандарт, упаривают досуха в реакционной микропробирке в токе азота при 100 С. На 100 мкг аминокислот добавляют 150 мкл 3 М НС1 в н-бутаноле. Смесь озвучивают не менее 15 с, выдерживают 15 мин при 100 С и далее упаривают при 100 G в токе азота. К сухому остатку добавляют дихлорметан и ангидрид трифторуксусной кислоты из расчета 60 мкл растворителя и 20 мкл реагента на ЮО мкг аминокислот. Реакционный сосуд закрывают завинчивающейся пробкой, снабженной прокладкой из политетрафторэтилена, и нагревают 5 мин при 150 С. Непосредственно после охлаждения смесь хроматографируют. В работе [215] описана методика одновременного блокирования карбоксильных и фе-нольных групп обработкой смесью фторированного спирта и фторированного ангидрида жирной кислоты. [17]
В качестве твердых носителей в ГЖХ используют ограниченный круг материалов, но некоторые из них получили широкое распространение. К сожалению, твердые носители с разными фабричными названиями в известной степени различаются по своим характеристикам, зависящим от адсорбционных свойств твердых материалов, что обусловлено выбором сырья, способом получения и обработки. Кислотная обработка уменьшает адсорбционную активность поверхности. Силанизирование, например гексаметилдисилазаном или диметилдихлорсиланом, приводит к блокированию поверхностных гидрокеильных групп, уменьшая до минимума адсорбционную активность твердого носителя. [18]