Cтраница 4
При очистке углеводородов кристаллизацией кристаллы получаются исключительно для выделения второй - твердой фазы, по своему составу отличающейся от жидкой. Поэтому отпадает необходимость получения кристаллов определенных, требуемых потребителем типов. Однако, как и при процессах кристаллизации неорганических продуктов, процессы очистки углеводородов кристаллизацией, осуществляемые с применением центрифуг или фильтров, также требуют получения кристаллов, с которых остаточная жидкость легко стекает. Поэтому необходимо кратко рассмотреть общую теорию кристаллизации неорганических соединений из растворов. [46]
Масло, растворимое в серной кислоте ( 0 76 % от исходного), выделяли разбавлением водой. Оно обладало очень высокой плотностью ( 0 96), кипело при 190 - 200, имело довольно неприятный запах и содержало в различных фракциях от 16 до 19 % серы. Было показано, что в состав его не входят алкилсульфаты ( часто образующиеся при очистке углеводородов, содержащих олефины) и тиолы; обычные пробы на сульфиды дали отрицательный результат. [47]
Едва ли можно переоценить значение предосторожностей, которые должны приниматься при очистке исходных и промежуточных веществ. Если промежуточные вещества содержат изомерные, гомологические или весьма близкие к ним примеси, то очистка конечного углеводорода становится почти невозможной. Обычно достаточно эффективно могут быть очищены промежуточные продукты низкого молекулярного веса. [48]
Совпадение же данных нескольких авторов во многих случаях свидетельствует лишь об однозначности и примитивности применявшейся ими методики очистки углеводородов. [49]
Почти все виды описанного в литературе кристаллизационного оборудования были разработаны для получения крупных однородных кристаллов неорганических веществ. Аппараты в основном крупногабаритны, часто работают периодически. В кристаллизаторах некоторых конструкций кристаллы удаляются только после того, как достигнут минимального требуемого размера; такие кристаллизаторы называются классифицирующими, или сортирующими. При процессах очистки углеводородов весьма крупных кристаллов не требуется ( а по экономическим соображениям даже нежелательно); в большинстве случаев выдержка продукта в кристаллизаторе в течение 24 час. При котором продукт такой же чистоты может быть получен с продолжительностью выдержки в кристаллизаторе всего по 4 часа на каждой ступени. Следовательно, задача сводится к получению кристаллов, наиболее легко отделяемых от жидкой фазы, в условиях, обеспечивающих высокую производительность. Для этого применяется такое же оборудование, как в промышленности неорганической химии, но значительно большей произ-йоййтельности. [50]
После удаления кристаллизационной воды при 350 С цеолиты приобретают пористую структуру. При этой температуре не нарушается алюмоси-ликатный скелет цеолита, а за счет удаления воды в кристаллах образуются полости ( поры), входы в которые ограничены окнами. Размеры окон для цеолита каждой марки строго определены и должны быть соизмеримы о диаметром молекул веществ, подлежащих очистке. Поэтому при очистке углеводородов цеолитами происходит фильтрация молекул, что позволило назвать цеолиты молекулярными ситами. Размер окон цеолитов типа NaA равен 0 42, типа СаА - 0 52, типа NaX - 0 9 нм. [51]
При очистке серной кислотой фракции бензола 80 - 31, полученной разгонкой сырого легкого масла на колонне Саваля, после введения 10 % серной кислоты для очистки и после промывания водой и щелочью получен сырой бензол. Этот пример наглядно показывает, чего стоит свидетельство хамелеоновой пробы в приложении к быстрому заводскому контролю полноты очистки углеводородов серной кислотой, когда надо срочно указать, достаточно ли введено кислоты. Такого рода испытания производятся обыкновенно промыванием пробы из агитатора щелочью и в перегонке с водяным паром рафината. Но при этом не обращается внимания на температуру отходящих паров, поэтому дестиллат сдержит примесь хвостовых фракций кислородных соединений и полимерных углеводородов, стойкость которых по отношению к хамелеону равна чуть не нулю. [52]
АНИ над исследованием выделенных из нефти углеводородов начались в 1927 г. Решение этого основного задания пришлось усовершенствовать и разработать процессы фракционировки, чтобы значительно повысить разделяющую способность аппаратуры по сравнению с тем, что требуется для обычных лабораторных исследований. Поэтому с самого начала были начаты работы по изготовлению чистых углеводородов для своих собственных исследовательских целей. Для того чтобы удовлетворить потребность как исследовательских, так и испытательных лабораторий нефтяной промышленности в углеводородах высокой степени очистки для целей калибрования спектрометров, работа в 1944 г. была расширена с включением очистки стандартных углеводородов АНИ. [53]