Cтраница 1
Капельная ошибка и ошибки за счет неточности при отсчетах и взвешиваниях являются общими для всех объемно-аналитических определений. Ошибка, обусловленная необходимостью введения избытка перманганата, может быть учтена на основании следующих соображений. При точных работах в результаты титрования можно ввести поправку, отняв указанный объем раствора перманганата из общего числа миллилитров его, затраченных на титрование. [1]
Капельная ошибка определяется объемом минимальной порции реактива, добавление которой после конца титрования вызывает изменение окраски индикатора. [2]
Таким образом, капельная ошибка уменьшается с уменьшением концентрации титрованного раствора и объема вытекающих из микробюретки капель. Другими словами, капельная ошибка пропорциональна объему капли и нормальности титрованного раствора и обратно пропорциональна количеству титруемого вещества и израсходованному на титрование объему раствора. [3]
Чтобы уменьшить величину капельной ошибки, рекомендуется применять наконечники бюретки, оттянутые в возможно более тонкий капилляр, и понижать концентрацию титрованного раствора. [4]
Чтобы уменьшить величину абсолютной капельной ошибки, рекомендуется применять бюретки, наконечники которых оттянуты в возможно более тонкий капилляр; при этом объем капель жидкости будет соответственно меньше. Величина относительной капельной ошибки может быть уменьшена также за счет понижения концентрации титрованного раствора. [5]
Отдельно следует рассмотреть вопрос о капельной ошибке при тех титрованиях, при которых носик микробюретки погружен в титруемый раствор и видимых вытекающих капель нет. Это относится, например, к титрованию капиллярными микро-бюретками с ртутными затворами ( стр. В действительности при каждом движении винта из канала микробюретки выталкивается жидкость в титруемый раствор. При полном обороте винта выталкивается 0 2 - 1 мм3 раствора. [6]
Когда титруют перманганатом калия, то капельная ошибка измеряется одной каплей раствора перманганата калия, окрашивающего титруемый раствор в светло-розовый цвет. [7]
Также в стороне мы оставим и капельную ошибку. Об этой последней Бьеррум говорит: При титровании прибавляют титрованный раствор до тех пор, пока последнее прибавленное количество, обычно одна капля, не вызовет в растворе требуемого эффекта. Даже в тех случаях, когда этот эффект вызывается очень малой по объему каплей, например 0 001 мл реактива, все же мы можем считать, что реактив прибавлен в некотором избытке. Это - капельная ошибка, величина которой зависит от объема последней прибавленной порции титрованного раствора. Следует указать, что в некоторых случаях ( при выполнении очень точных анализов) капельную ошибку можно экспериментально определить. В анализах методами нейтрализации можно после титрования измерить концентрацию водородных ионов потенциометрическим или колориметрическим способами и по найденной величине вычислить имеющийся в растворе избыток реактива. [8]
Эта ошибка в среднем сопоставима с капельной ошибкой микротитрования. В том случае, когда роль индикатора выполняет одно из реагирующих веществ, приходится считаться с необходимостью использования растворов более высокой концентрации, что влечет за собой некоторое увеличение капельной ощибки. [9]
Как известно, при понижении концентрации титрованных растворов уменьшается капельная ошибка титрования. [10]
Нас, однако, интересует не столько абсолютная величина капельной ошибки, сколько относительная. [11]
При точно проведенном потенциометрическом титровании и правильном истолковании полученных результатов капельная ошибка и ошибка титрования могут быть значительно снижены или даже вовсе устранены. Широкому применению потенциометр и-ческих методов препятствует необходимость пользоваться электродами малых размеров, а также ряд других специфических трудностей, возникающих при исследовании очень малых объемов раствора с помощью этих методов. Следует отметить, однако, что эти трудности не являются непреодолимыми и дальнейшее усовершенствование потенциометрического титрования должно привести к разработке многих полезных методов, которые помогут значительно расширить область применения ультрамикроанализа. [12]
Если при титровании, например, кислоты мы хотим, чтобы капельная ошибка не превышала 0 1 %, то каждая капля титрованного раствора щелочи должна нейтрализовать меньше, чем 0 001 часть первоначального количества кислоты. Если объем вытекающей из микробюретки капли равен v мл, то на титрование должно уходить не менее 1000 v мл раствора. Отсюда понятно, что желательно выпускать из микробюретки капли возможно меньшего объема. Для уменьшения объема вытекающих капель к кончику микробюретки присоединяют отрезок узкой стеклянной трубки, оттянутой в тонкий капилляр, наружную поверхность которого у отверстия смазывают тонким слоем вазелина. В зависимости от диаметра отверстия получают капли большего или меньшего объема. [13]
![]() |
Положение прибера при титровании. [ IMAGE ] Проволочные петли для переноса капель. [14] |
Если, например, при титровании расходуется 100 капель, то капельная ошибка приближается к 1 % от определяемой концентрации, при меньшем числе капель эта ошибка возрастает. Для уменьшения этой ошибки рекомендуется первое титрование считать ориентировочным и в последующем опыте ввести на одну каплю меньше, а затем дотитровать из этой же трубки раствором, разбавленным точно в 10 раз. [15]