Cтраница 3
Определить абсолютную величину капельной ошибки довольно затруднительно ( например, колориметрическим методом), во всяком случае на это было бы потрачено значительно больше времени и труда, чем на самое титрование. [31]
С другой стороны, малая толщина слоя жидкости при исследовании малых объемов, даже со специально разработанной техникой наблюдения, требует повышенной концентрации индикатора для возможности визуального наблюдения изменения в титруемой системе. Поэтому относительная величина капельной ошибки, связанная с объемом минимальной порции реактива, добавление которой по окончании титрования вызывает изменение окраски индикатора, в ультрамикротитровании значительно больше, чем в макротитровании: добавляемое для этого количество реактива составляет значительную долю общего объема. Однако эта ошибка, связанная с присутствием большого количества индикатора, может быть учтена введением поправки на количество индикатора, а также титрованием в присутствии свидетеля. Кроме того, в объемном ультрамикроанализе для облегчения фиксации момента изменения цвета индикатора используют прием локализации его, например на частицах исадка, волокнах или Б маленькой капле органической жидкости, которая не растворяется в титруемом растворе. Но и здесь появляются причины, по которым результаты титрований не всегда хорошо воспроизводятся. Так, например, при использовании приема локализации индикатора на шелковых волокнах оказывается, что интенсивность окрашивания в процессе титрования несколько уменьшается по следующим причинам. [32]
Недостатком перманганатометрических определений является то, что розовый цвет перманганата недостаточно чувствительно воспринимается глазом. В этом случае капельную ошибку можно найти, определив избыток перманганата иодометрическим методом или колориметрическим. [33]
При проведении титрования для изменения окраски индикатора в точке эквивалентности требуется обычно одна капля титрующего раствора, при этом вносится некоторый избыток реактива, который составляет капельную ошибку. При титровании с погруженным кончиком бюретки капельная ошибка обусловливается не объемом капли, а тем, что подача поршня не может быть прекращена точно в точке эквивалентности. [34]
Точно отмерить такое количество NaOH из обыкновенной бюретки невозможно; поэтому для титрования необходимо применять микробюретку вместимостью 1 мл. Но и в этом случае величина капельной ошибки будет достаточно большой. [35]
Проведенный выше разбор систематических ошибок химического анализа не претендует на исчерпывающую полноту. Из рассмотрения исключены некоторые виды ошибок, например, ошибка натекания и капельная ошибка в титриметриче-ских методах анализа. Некоторые виды систематических ошибок только упомянуты. Основное внимание и наибольшее количество примеров посвящено ошибкам традиционных методов гравиметрического, титриметрического и фотометрического анализов. Такой стиль изложения оправдан целью данного раздела-дать общее представление о систематических ошибках химического анализа, способах их обнаружения и оценки и методах их уменьшения. Удачным примером в этом плане может служить руководство по ф отоколориметрическим и опектрофото-метрическим методам анализа М. И. Булатова и И. П. Калин-кина ( Л, Химия, 1976, 376 с. [36]
Проведенный выше разбор систематических ошибок химического анализа не претендует на исчерпывающую полноту. Из рассмотрения исключены некоторые виды ошибок, например, ошибка натекания и капельная ошибка в титриметриче-ских методах анализа. Некоторые виды систематических ошибок только упомянуты. Основное внимание и наибольшее количество примеров посвящено ошибкам традиционных методов гравиметрического, титриметрического и фотометрического анализов. Такой стиль изложения оправдан целью данного раздела - дать общее представление о систематических ошибках химического анализа, способах их обнаружения и оценки и методах их уменьшения. Детальный разбор всех известных источников ошибок должен входить как составная часть в теорию и практику каждого отдельного метода химического анализа, ибо каждому методу присущи свои специфи - ческие ошибки. Удачным примером в этом плане может служить руководство по фотоколориметрическим и спектрофото-метрическим методам анализа М. И. Булатова и И. П. Калин-кина ( Л, Химия, 1976, 376 с. [37]
Однонормальные растворы мало пригодны для целей титри-метрического анализа как слишком концентрированные. В прибавляемой при титровании ими последней капле раствора содержа-лос бы, очевидно, довольно много соответствующего вещества, и поэтому так называемая капельная ошибка титрования была бы велика. [38]
Однонормальные растворы мало пригодны для целей объемного анализа как слишком концентрированные. В прибавляемой при титровании ими последней капле раствора содержалось бы, очевидно, довольно много соответствующего вещества, и поэтому так называемая капельная ошибка титрования была бы велика. [39]
Однонормальные растворы мало пригодны для целей объемного анализа как слишком концентрированные. В прибавляемой при титровании ими последней капле раствора содержалось бы, очевидно, довольно много соответствующего вещества, и поэтому так называемая капельная ошибка титрования была бы велика. [40]
Так как применяемые для титрования бюретки позволяют добавлять титрующий раствор порциями не меньше одной капли, то возникает капельная ошибка титрования. Объем капли в обычных бюретках на 50 мл изменяется от 0 01 до 0 05 мл. Капельная ошибка зависит от размера капли и может быть уменьшена применением тонко оттянутых кончиков бюреток, позволяющих добавлять маленькие капли. Обычно капельная ошибка не превышает 0 01 % относительных, и ею можно пренебречь. [41]
Во многих случаях можно экспериментально определить необходимый для перехода окраски индикатора избыток ( или недостаток) титрованного раствора, а также и капельную ошибку и по этим данным вычислить исправленный титр. Когда хотят установить титр раствора с особенно большой точностью, прибавляют его сначала из весовой бюретки, пока не останется лишь несколько капель до конца, а затем заканчивают титрование, приливая сильно разбавленный титрованный раствор из микробюретки или обыкновенной бюретки. Таким способом капельная ошибка практически устраняется. [42]
Другим примером является перманганатометрическое титрование. Раствор КМпО4 имеет яркую красно-фиолетовую окраску, В процессе титрования этот раствор обесцвечивается, и конец титрования можно установить по появлению неисчезающей розовой окраски раствора, что позволяет установить эквивалентную точку. Полученная погрешность называется капельной ошибкой титрования. [43]
Если индикатор не введен в кислоту предварительно, то определенное количество метилового красного добавляют с помощью пипетки емкостью 5 X в виде 0 1-процентного или еще более, разбавленного раствора. Количество индикатора в серии титрований должно оставаться постоянным. Это позволяет точно учитывать капельную ошибку, величина которой зависит от количества индикатора. [44]
Наступает вполне резко, возможно, что в последний момент было прибавлено слишком много титрованного раствора. Избыток не превышает объема капли, вытекающей из бюретки. Вызываемая этим обстоятельством погрешность называется капельной ошибкой. [45]