Cтраница 2
![]() |
Два способа гридуировки пипеток.| Случайные и систематические погрешности при многократном анализе. [16] |
Численная оценка величины Ахс может быть проведена лишь с привлечением дополнительных экспериментов и с погрешностью, лимитируемой случайными ошибками анализа. [17]
Таким образом, если только нет ошибок, вызванных примесями, то ошибка определения содержания представляет собой сумму случайных ошибок анализа и калибровки. [18]
![]() |
Два способа гридуироакн пипеток.| Случайные и систематические погрешности при многократном анализе. [19] |
Численная оценка величины Ал: с может быть проведена лишь с привлечением дополнительных экспериментов и с погрешноотью, лимитируемой случайными ошибками анализа. [20]
Выражение ( 18) позволяет проследить связь величины предела обнаружения спектральной линии с параметрами основных звеньев анализа в том случае, когда общая случайная ошибка анализа определяется только статистическими свойствами приемника излучения и никаких дополнительных ограничений, кроме отчетливо регистрируемого фона, на условия анализа не накладывается. [21]
При определении никеля в сплаве получены следующие результаты: 8 25, 8 15, 8 08, 8 20, 8 02 %; найти случайную ошибку анализа ( приняв надежность а 0 95) и доверительные границы для определяемой величины. [22]
Разумеется, требование полного тождества образца и эталона невыполнимо, и мы вынуждены ограничиться требованием того, чтобы различия в составе и строении проб и эталонов не вводили бы систематических ошибок, выходящих за пределы случайных ошибок анализа. [23]
Как будет показано ниже, расчет неразделенных пиков в принципе возможен, однако связан с введением упрощающих предположений, ведущих к появлению систематических ошибок. В то же время расчет неразделенных пиков связан с усложнением измерений на хроматограмме, что увеличивает случайную ошибку анализа. Поэтому достаточное разделение пиков является основным условием количественного хроматографического анализа. [24]
Предположим, что имеется статистический ансамбль, состоящий из множества измерений одного стандартного образца ( или спектрального эталона)), выполненных в одной лаборатории, в пределах небольшого отрезка времени. Если мы примем за центр рассеяния среднее арифметическое из результатов анализа, то случайную ошибку, полученную по отношению к этой величине, будем в дальнейшем называть внутрилабораторной ошибкой воспроизводимости или просто ошибкой воспроизводимости. Очень часто совершенно необоснованно считают, что все случайные ошибки анализа ограничиваются одной ошибкой воспроизводимости. Если при достаточно большом количестве параллельных определений обнаруживается упорное расхождение между результатами анализа ( центрами рассеяния) и паспортными данными стандартного образца ( или спектрального эталона), то имеем постоянную ошибку, которую часто называют систематической ошибкой анализа. Обычно полагают, что она характеризует методическую ошибку анализа в целом, по крайней мере, для проб, близких по составу к данному стандартному образцу, хотя причины появления этой ошибки и законы, по которым действуют эти причины, обычно остаются неизвестными. [25]
Отрицательное влияние рассеивания излучения проявляется двояко. Во-первых, вследствие рассеивания на детектор попадает меньше излучения, и детектор дает завышенный сигнал поглощения. Во-вторых, рассеивание излучения имеет значительную шумовую составляющую, которая увеличивает случайную ошибку анализа. [26]
Средние значения концентраций С и размахов R для контрольного образца, полученные по твердому графику, наносили на полученные контрольные карты. Точки не выходят за контрольные пределы при соблюдении условий методики. Следовательно, расхождения между результатами, полученные по индивидуальным графикам и результатами, полученными по твердому графику, являются случайными ошибками анализа. [27]
Целый ряд аналитических методов известен своей склонностью к более или менее положительным или отрицательным систематическим ошибкам. Примером этому может служить гравиметрическое определение кремниевой кислоты, при котором постоянно занижаются истинные значения. Однако это занижение можно выявить, только если, например, потери, возникшие из-за растворимости, выше, чем колебания из-за случайной ошибки анализа. [28]
Общая ошибка анализа складывается из систематической и случайной ошибок определения. Все это может быть учтено при анализе. Величина систематической ошибки характеризует правильность метода. Случайные ошибки анализа вызваны неопределенными причинами и изменяются при повторных измерениях ( или при повторных анализах) в ту или другую сторону. Отклонение отдельных результатов измерений от среднего значения измеряемой величины характеризует воспроизводимость ( точность) метода. [29]
Но косвенные методы обладают и существенными недостатками. Во-первых, следует отметить большую трудоемкость подготовки проб к анализу, что лишает спектральный анализ экспрессности. Во-вторых, в процессе озоления возможна потеря легколетучих иримесей. Наконец, в процессе подготовки пробы к анализу ( разбавление золы, растворение и др.), а также из-за применения большого количества различных материалов и реагентов заметно увеличивается случайная ошибка анализа. [30]