Cтраница 1
![]() |
Полярограмма восстановления хлористого бензила в растворе 60 % С2Н6ОН 0 5 М CH3COONa - f - 9 - 10 4 М СвН5СН2С1 ( по данным Г. А. Тедорадзе и А. Б. Эршлера. [1] |
Падение скорости реакции связано со снижением заполнения поверхности реагирующим веществом. В теории каталитических волн Майрановского спад тока также объясняется снижением поверхностной концентрации катализатора. [2]
![]() |
Зависимость суммарного давления паров воды и, НС1 (. Рс над каталитическим раствором от концентрации второго хлорида. [3] |
Падение скорости реакции при введении в каталитический раствор слабо-гидратированных хлоридов объясняется нами тем, что при этом превалирует отрицательное действие С1 - - ионов. Возрастание скорости реакции гидро-хлорированйя ацетилена от увеличения концентрации сильно гидратированных хлоридов ( LiCl, СаС12, MgQ2) можно объяснить уменьшением концентрации свободной воды, что приводит к резкому возрастанию активности водородных ионов в каталитическом растворе, перекрывающей отрицательное действие С1 - - ионов. [4]
При уменьшении температуры ниже 500 для тринитрофенилендиамина вспышка не могла быть достигнута вследствие падения скорости реакции и превалирующего значения при этих, температурах фактора летучести. [5]
Следовательно, для уменьшения расхода инициатора выгодно снижать температуру и концентрацию инициатора, однако это ведет к падению скорости реакции и росту капиталовложений в реакционный узел, что требует оптимизации условий процесса по экономическим критериям. [6]
Высокая энергия сольватации понижает энергию основного состояния относительно переходного состояния, в которой заряд более дело-кализован, что приводит к падению скорости реакции. Более прочная связь с углеродом отражается в более устойчивом переходном состоянии с более низкой энергией активации и в увеличении реакционной способности. Более объемистый нуклеофил менее реакционпоспособен по сравнению с меньшим, вследствие того что 5 2-переходиое состояние, имеющее структуру тригональной бипирамиды, более пространственно затруднено, чем основное состояние. Более электроотрицательный атом удерживает свои электроны прочнее, чем менее электроотрицательный, и требует большей затраты энергии для достижения переходного состояния, которое включает подачу электронной пары к электрофиль-ному центру. Поляризуемость атома зависит от того, насколько легко распределение его электронов нарушается присутствием внешнего электрического поля. Обычно поляризуемость возрастает при переходе вниз по Периодической системе, отражая возрастающую легкость деформации удаленных от ядра электронных оболочек; она соответствует стабилизующему взаимодействию в переходном состоянии для механизма прямого замещения. [7]
Далее следует указать на работу Bone и Allum [12], которые установили постепенное нарастание скорости реакции до максимума, за которым следует падение скорости реакции. [8]
![]() |
Энергетические переходы при образовании промежуточного вещества ( NO а в тримоле-кулярной реакции. [9] |
Физически это означает, что увеличением температуры рав-иовесие реакций ( 1) и ( 2) двигается влево я концентрация комплекса уменьшается, что приводит - к падению скорости реакции. [10]
Автокаталитическому характеру процесса восстановления окислов железа отвечают: малая скорость реакции в начальный подготовительный период из-за трудности формирования новой фазы; интенсивное восстановление во второй период ( рост поверхности раздела твердых фаз); падение скорости реакции в третий период в результате того, что многочисленные реакционные зоны сливаются в одну поверхность, площадь которой непрерывно уменьшается. [11]
![]() |
Изменение отношения разогрева б Г к скорости v реакции. [12] |
В соответствии с формулой (IX.20) должна убывать и величина разогрева смеси. При этом если реакция является чисто гомогенной, то 8Т должно падать пропорционально падению скорости реакции. [13]
![]() |
Изменение отношения разогрева ЪТ. [14] |
В соответствии с формулой (11.5) должна убывать и величина разогрева смеси. При этом если реакция является чисто гомогенной, то 6Г должно падать пропорционально падению скорости реакции. Величина dT / w - 7Р2 / 4А при этом не должна меняться или, точнее, будет меняться лишь в той мере, в какой добавление ингибитора изменяет теплопроводность смеси. [15]