Падение - скорость - реакция
Cтраница 2
Анализ уравнения (1.66) показывает, что порядок реакции может быть любым - от минус беско шчность до плюс бесконечность. У самого верхнего предела он обязательно равен минус бесконечность, ибо возрастание давления вызывает падение скорости реакции от бесконечности до малого конечного значения. [16]
 |
Изменение отношения разогрева IT к скорости w реакции Н2 - ( - С12 в присутствии добавок азота ( / и кислорода ( 2 при 310 С ( по данным А. М. Мар-кевича. [17] |
В соответствии с формулой (XI.5) должна убывать и величина разогрева смеси. При этом, если реакция является чисто гомогенной, то § Т должно падать пропорционально падению скорости реакции. Величина 877ш / р2 / 4Х при этом не должна меняться или, точнее, будет меняться лишь в той мере, в какой добавление ингибитора изменяет теплопроводность смеси. Если зарождение цепей происходит на стенке, то при достаточно больших концентрациях ингибитора длина цепи станет настолько малой, что свободные радикалы, образовавшиеся на стенке после нескольких стадий продолжения цепи, происходящих вблизи стенки, будут погибать, не достигая центральных областей реакционного сосуда. [18]
Чаще всего имеет место неравномерная адсорбция яда с отравлением устьев пор. Это ведет к самым разнообразным случаям изменения активности, плоть до того, когда ничтожные порции яда вызывают падение скорости реакции в несколько раз. [19]
Чаще всего имеет место неравномерная адсорбция яда с отравлением устьев пор. Это ведет к самым разнообразным случаям изменения активности, плоть до том), когда ничтожные порции яда вызывают падение скорости реакции в несколько раз. [20]
Единственно возможным и правильным объяснением закономерности, о которой здесь идет речь, является то, кбторое базируется на допущении, что на поверхности платинового стержня цепи зарождаются и обрываются. Скорость реакции сначала растет потому, что зарождающиеся на коротком стержне цепи имеют возможность разветвляться в тех частях сосуда, где платины нет. В дальнейшем неизбежно падение скорости реакции, так как на длинных стержнях платины начинает превалировать обрыв цепей над зарождением. [21]
Эта точка зрения подкрепляется тем фактом, что некоторые газы особенно эффективно увеличивают скорости мономолекулярных реакций, доводя их до скорости, характерной для высокого давления. Например, в присутствии водорода скорости разложения пропионового альдегида и других альдегидов и эфиров остаются высокими даже при значительном снижении парциального давления реагирующих веществ. С другой стороны, добавление азота или гелия оказывает лишь сравнительно небольшое влияние на падение скорости реакции, наблюдаемое при низких давлениях. Влияние добавляемых газов изучалось в различных мономолекулярных реакциях, и было найдено, что никакое количество газа не может увеличить удельную скорость реакции на величину большую, чем ее предельное значение при высоких давлениях. [22]
По имеющимся в литературе сведениям [1], роль второго хлорида в купрокаталитических растворах сводится лишь к повышению концентрации хлористой меди путем комплексообразования. Однако такой вывод несколько односторонен. По данным работы [4], увеличение концентрации хлористого аммония ( С1 - - иона) в каталитическом растворе приводит к падению скорости реакции. Невыясненным остается вопрос влияния катионов различных хлоридов, вводимых в каталитический раствор хлористой меди. [23]
Каталитическая активность ферментов зависит от температуры, рН среды и присутствия различных веществ. Для действия каждого фермента характерна оптимальная температура, при которой скорость реакции максимальна. Так, а-амилаза культуры Aspergillus oryzae имеет оптимум температуры 50 - 55 С. При повышении температуры от 20 до 60 С скорость реакции растет; дальнейшее повышение температуры вызывает денатурацию белка и вместе с тем падение скорости реакции. Оптимум температуры большинства используемых в биотехнологии ферментов микроорганизмов лежит в пределах 30 - 40 С. [24]
Правильность только что сделанного заключения подтверждена изучением зависимости кинетики медленного горения, при давлениях ниже Pmin, от длины платинового стержня. Оказалось, что скорость реакции с удлинением стержня сначала возрастает, а затем падает. В случае смеси метана с кислородом реакция, при длине стержня, равной длине сосуда ( 20 см), при 800 и давлении 40 мм рт. ст., совершенно прекращается. При наличии в сосуде такого стержня достигается, невидимому, максимум того, что может дать платина для зарождения цепей. Увеличение длины стержня неизбежно ведет к падению скорости реакции из-за того, что при этом начинает превалировать обрыв цепей над их зарождением на поверхности платины. [25]
Страницы: 1 2