Cтраница 1
Малоновый альдегид и р-трикетоны - не единственные алифатические соединения, могущие служить источником получения фенолов. Теоретически возможно так много комбинаций методов синтеза, приводящих к фенолам, что рни здесь не обсуждаются. [1]
Селективность гидролиза диацеталей малонового альдегида можно объяснить тем, что альдегидная группа в возникающем альдегидо-ацетале значительно снижает скорость гидролиза остающейся аце-тальной группировки за счет / - эффекта по сравнению с исходным ацеталем. [2]
При конденсации с малоновым альдегидом аналогично получают пентаметинцианины, с глутаконовым альдегидом - геп-таметинцианины. Для реакции применяют не малоустойчивые свободные альдегиды, а более стабильные и более дешевые ацетали или анилы. Изменяя метиленовые компоненты, можно получать разнообразные полиметины, в том числе и несимметричные. Их структура лучше всего описывается граничными мезомерными формами. Напишите также уравнения реакций указанных выше предшественников метинов с 1-этил - 2-метил - и 1-этил - 4-метилхинолинийбромидами. [3]
Моноацетали глиоксаля [225] и малонового альдегида [226] превращаются в полные ацетали нагреванием с ортоэфиром в спиртовом растворе в присутствии хлористого аммония. [4]
Реакция аминов с диацеталями малонового альдегида протекает по-разному в зависимости от условий и типа реагентов. [5]
Применению этой реакции препятствует неустойчивость малонового альдегида. Однако существует натриевая соль нитромалонового диальдегида ( осторожно. [6]
Оказалось, что реакция окисления малонового альдегида имеет более высокий температурный коэффициент, чем реакция расщепления а-гли-кольной группировки. [7]
Триметиновый краситель, синтезируемый из малонового альдегида и тиобарбитуровой кислоты, является очень чувствительным реагентом на магний [514], в 5 раз более чувствительным, чем титановый желтый. [8]
При мягком гидролизе - продукта может образоваться малоновый альдегид, хотя его нельзя выделить. [9]
Савицкий предложил, кроме того, различные методы определения малонового альдегида, которые основываются на образовании полиметиновых красителей при взаимодействии его, например, с 1-метилпирролом, индолом, азуленом или 2-тиобарбитуровой кислотой. [10]
Вещество состава СзН4О4, выделяющее углекислый газ при нагревании, может быть только малоновой кислотой, следовательно, СзН4О2 - малоновый альдегид. Исходное вещество симметрично ( при окислении образует только один продукт) и содержит четыре гидроксильные группы. Брутто-формула C6Hi2O4 заставляет предположить присутствие либо двойной связи, либо цикла. Двойная связь окислялась бы примененными окислителями, поэтому единственно возможный ответ - исходное вещество представляет собой циклический четырехатомный спирт, циклогек-сантетраол-1 2 4 5, который, как и другие вицинальные гликоли, расщепляется йодной кислотой или тетраацетатом свинца с образованием карбонильных соединений. [11]
На практике эта реакция существенно ограничена тем, что не все возможные комбинации реагентов приводят к желаемому продукту, как показывает пример малонового альдегида, который не конденсируется с формамидином в пирамидин. Часто, однако, все же удается добиться превращения по такому типу путем подбора реакционных условий и / или реагентов. [12]
Одновременно проходит диалкоксилирование по второй аце-тальной группе. В отсутствие малонового эфира при кипячении с уксусным ангидридом диэтилацеталя малонового альдегида проходит обмен одной из этоксигрупп на ацилокспгруппу с образованием 1 3 3-триэток-си - 1-ацетоксипропана. [13]
Смесь 20 ммолей метилгетероароматического соединения с 25 ммолями диметил-сульфата нагревают в колбе емкостью 100 мл 30 мин при температуре бани 140 С. После охлаждения добавляют 40 мл сухого жиридина и 40 ммолей ортомуравьиного эфира или 30 ммолей тетраацеталя малонового альдегида ( или гидрохлорида дианила малонового диальдегида) и нагревают 40 мин с обратным холодильником. [14]
Тиобарбитуровый метод отличается высокой точностью и надежностью, и его можно использовать для слежения за ходом образования муравьиной кислоты. Присутствие других кислот и альдегидов, например уксусной, щавелевой, глиоксиловой и формилпировиноградной кислот, ацетальдегида, формальдегида и малонового альдегида, не мешает определению. Последнее особенно важно, поскольку высокая специфичность метода позволяет надежно определять муравьиную кислоту среди продуктов периодатного окисления, сопровождающегося переокислением. Ввиду того что муравьиная кислота может образовываться при боргидридном восстановлении двуокиси углерода [28], следует исключить возможность появления последней в смеси и обязательно проводить холостые опыты. Выбранное значение рН раствора ( 2 45) позволяет избежать побочного образования муравьиной кислоты, которое имеет место в щелочной среде. Альдегидные группы восстанавливают перед стадией получения хромофора, так как они мешают образованию последнего. Маловероятно, что полисахаридный скелет может разрушаться в слабокислой среде, давая, например, гли-колевый альдегид. Однако, если это может произойти, добавляют меньшее количество серной кислоты и тем самым повышают конечное значение рН, что приводит к некоторому снижению чувствительности метода. [15]