Cтраница 2
Первые работы по синтезу и исследованиям полимеров с сопряженными связями были проведены в конце 50 - х годов почти одновременно несколькими группами ученых, возглавляемыми Борером, Уинслоу, Полем, Бер-линым, Блюменфельдом, Топчиевым и Каргикьш. Последующие годы были отмечены необычайно быстрым расширением исследований в этой многообещающей области. [16]
Блюменфельд хорошо понимал человеческую натуру. Уговорив Эйнштейна, он писал Вейцману: Как Вы, конечно, знаете, Эйнштейн отнюдь не сионист, и я прошу Вас не делать попыток уговорить его присоединиться к нашей организации... [17]
Существование компенсационного эффекта и его объяснение нельзя, однако, считать строго доказанным. Эффект может объясняться просто неправильным применением уравнения Арре-ниуса, как это показал Блюменфельд ( см. стр. Вопрос остается открытым, пока нет достоверных определений истинных термодинамических параметров. Тем не менее результаты рассмотрения компенсационного эффекта указывают на важные особенности ферментативных процессов. [18]
Метод осаждения известен также под названием метода Мекленбурга, метод разбавления - под названием метода Блюменфельда. [19]
Относительно природы узкого сигнала ЭПР в полисопряженных системах имеются различные точки зрения. Ранее высказанное предположение о том, что сигнал ЭПР обусловлен термостимулирован-ным синглет-триплетным возбуждением, является, по-видимому, неверным. Этому противоречит то обстоятельство, что количество парамагнитных частиц не повышается с температурой ( интенсивность сигнала изменяется соответственно закону Кюри), а также и тот факт, что число парамагнитных центров, ответственных за узкий сигнал ЭПР, всегда меньше числа молекул. Точка зрения [38] о том, что узкий сигнал ЭПР обусловлен наличием в полимере более высокомолекулярных полимергомологов, существующих в виде двойных радикалов, стабильность которых обусловлена выводом из компланарности отдельных блоков макромолекул, может рассматриваться лишь как частный случай, так как при поликонденсационных процессах, протекающих, например, с уменьшением реакционной способности активного центра, как, впрочем, и в ряде других случаев, трудно ожидать образования высокомолекулярных полимергомологов. Наиболее обоснованными, на наш взгляд, являются развиваемые Блюменфельдом и Бендерским [125-127] представления об образовании комплексов с переносом заряда. Авторы считают, что магнитные и электрические свойства веществ с сопряженными связями определяются локальными состояниями, которые являются состояниями с переносом заряда либо между молекулами, либо между отдельными участками сопряжения. [20]
В работах лабораторий Либермана и Скулачева расположение дыхательной цепи определялось по ее способности образовывать мембранный потенциал. В среду вводились различные доноры и Акцепторы электронов, не проникающие сквозь мембрану. Оказалось, что эти вещества взаимодействуют лишь с цитохромом с в митохондриях. Установлено, что транспорт протонов и ( или) электронов по дыхательной цепи действительно происходит. В других экспериментах определена локализация компонентов в мембране митохондрий. На рис. 13.10 показано вероятное расположение цепи. Согласно хемиосмотической гипотезе, любая со-тфягающая система должна создавать электрохимический потенциал ионов Hf. Действительно, опыты с проникающими синтетическими ионами показали возникновение Дг з в митохондриях, СМЧ, хлоропластах ( см. гл. В то же время теория Митчелла встречается с трудностями и вызывает возражения. Блюменфельд приводит аргументы, показывающие невозможность построения машины Митчелла в конденсированной фазе. В такой машине АТФ-синтетаза использует разность концентраций протонов в водной фазе по обе стороны мембраны для выполнения внешней работы. [21]