Cтраница 1
Замечательно, что [ 3-нитроализарин получают нитрованием обычной концентрированной, а не дымящей серной кислотой. [1]
Сочетание лучших спектральных характеристик 3-нитроализарина и его комплексов с металлами, а также экстрагируемость этих комплексов указывает на преимущество их применения в анализе по сравнению с ализарином, комплексы которого не экстрагируются неводными растворителями. [2]
С и размешивают до полного восстановления 3-нитроализарина. Затем реакционную массу подкисляют до слабокислой реакции на лакмус и отфильтровывают выпавший в осадок сырой 3-аминоализарин. Для очистки от минеральных солей сырой продукт еще раз размешивают с водой, слегка подкисляют, выпавший в осадок очищенный 3-аминоализарин отфильтровывают, промывают и высушивают. [3]
Исходным продуктом для получения ализарина синего служит 3-нитроализарин. [4]
Заметим, что образование синего красителя IV из 3-нитроализарина, глицерина и серной кислоты было открыто Прюдомом и строение этого красителя выяснено раньше, чем был разработан Скраупом общий метод синтеза хннолнна. [5]
К протравным антрахиноновым красителям высокой прочности относятся производные ализарина ( 3-нитроализарин, 3-сульфоали -; зарин и др.) и другие производные антрахинона, содержащие, как и ализарин, в качестве ауксохромов оксигруппы. [6]
С этой целью 3-аминоализарин растворяют в концентрированной серной кислоте, вносят 3-нитроализарин и глицерин ( концентрация серной кислоты в реакционной массе 83 %) и нагревают 3 ч при. Глицерин при этом превращается в акролеин, который реагирует с 3-аминоализа-рином с образованием диоксиантрахинониламиноальдегида. Под действием 3-нитроализарина этот альдегид подвергается окислительной конденсации с замыканием гетероцикла, а 3-аминоализарин, образующийся в результате восстановления 3-нитроализарина, вступает в реакцию с новыми порциями акролеина. В очищенном виде диоксифталоилхинолин представляет собой продукт фиолетового цвета. Он окрашивает хлопок, шерсть и шелк по хромовой протраве в синий цвет, почему и получил название Ализариновый синий; применяется обычно в виде растворимого бисульфитного соединения под названием Ализариновый синий Бс. Бисульфитное соединение образуется при взаимодействии красителя с раствором бисульфита натрия при 45 С и выделяется высаливанием. [7]
В качестве протравных красителей применяют ализарин ( C.I. Mordant Red 11), 3-нитроализарин ( C.I. Mordant Orange 14), ализа-рин-3 - сульфонат натрия ( C.I. Mordant Red 4), антрагаллол ( C.I. Mordant Brown 42) и другие антрахиноны. [8]
Процесс получения ализаринового синего 5а состоит в основном из трех стадий: 1) нитрования ализарина в 3-нитроализарин, 2) восстановления нитро-ализарина в аминоализарин и 3) конденсации аминоализарина с глицерином. [9]
При нитровании Ализарина 62 % - ной HNO3 в среде о-ди-хлорбензола при 40 С нитрогруппа вступает в положение 3 и образуется 3-нитроализарин ( 32) - краситель Ализариновый оранжевый, который дает устойчивые окраски оранжевого цвета по алюминиевой протраве, фиолетовые - по железной, красновато-оранжевые - по хромовой. При восстановлении 3-нитро-ализарина сульфидом натрия в присутствии хлорида аммония при 100 С образуется 3-аминоализарин ( 33) - Ализариновый каштановый Б, дающий красивые темно-коричневые ( каштановые) окраски по хромовой протраве и цвета бордо - по алюминиевой. В реакции с ( 33) участвует акролеин СН2 СНСНО, образующийся при дегидратации глицерина под действием серной кислоты, а ( 32) играет роль окислителя на последующей стадии окислительной конденсации 3 - [ ( 1 2-дигидр-оксиантрахи. Образующийся при этом ( 33) вступает в реакцию с новыми порциями акролеина. [10]
Нитросоединения: п-нитрофенол, n - динитробензол, о-нитро-бензойная кислота, 4-окси - З - нитробензойная кислота, п-нитро-бензилцианид, n - нитроацетанилид, 3 5-динитробензойная кислота, нитрогуанидин, 3-нитроализарин, - 2 4-динитробензолсульфоки-слота, 2 7-динитрофенантренхинон, 5-нитробарбитуровая кислота, хлоромицетин, нитрометан, нитроэтан, нитропропан, 2 5-дике-тил - 2 5-динитрогексан, трис - ( 3-метил - 2-нитропропил) - фосфат, 5-ме-тил - 5-нитро - 2-гексанон, 3-метил - 5-нитро - 2-гексанон, этиловый эфир - метил-7 - нитровалериановой кислоты, 5-нитро - 8-оксихино-лин. [11]
С этой целью 3-аминоализарин растворяют в концентрированной серной кислоте, вносят 3-нитроализарин и глицерин ( концентрация серной кислоты в реакционной массе 83 %) и нагревают 3 ч при. Глицерин при этом превращается в акролеин, который реагирует с 3-аминоализа-рином с образованием диоксиантрахинониламиноальдегида. Под действием 3-нитроализарина этот альдегид подвергается окислительной конденсации с замыканием гетероцикла, а 3-аминоализарин, образующийся в результате восстановления 3-нитроализарина, вступает в реакцию с новыми порциями акролеина. В очищенном виде диоксифталоилхинолин представляет собой продукт фиолетового цвета. Он окрашивает хлопок, шерсть и шелк по хромовой протраве в синий цвет, почему и получил название Ализариновый синий; применяется обычно в виде растворимого бисульфитного соединения под названием Ализариновый синий Бс. Бисульфитное соединение образуется при взаимодействии красителя с раствором бисульфита натрия при 45 С и выделяется высаливанием. [12]
Иногда нитрование приходится проводить в среде растворителя. В технике в качестве растворителей при нитровании применяется, в частности, о-дихлорбензол или хлорбензод. В качестве примера можно привести 3-нитроализарин, который получают нитрованием ализарина азотной кислотой в среде о-дихлорбензола. В качестве растворителей в процессе нитрования могут применяться и хлорпроизводные этана. При нитровании фенола в пикриновую кислоту может быть применен этиловый спирт [22] или, еще лучше, метиловый спирт [23], который значительно устойчивее к действию азотной киелоты. [13]
Иногда нитрование приходится проводить в среде растворителя. В технике в качестве растворителей при нитровании применяется, в частности, о-дихлорбензол или хлорбензол. В качестве примера можно привести 3-нитроализарин, которьш получают нитрованием ализарина азотной кислотой в среде о-дихлорбензола. В качестве растворителей в процессе нитрования могут применяться и хлорпроизводные этана. При нитровании фенола в пикриновую кислоту может быть применен этиловый спирт [22] или, еще лучше, метиловый спирт [23], который значительно устойчивее к действию азотной киелоты. [14]
Конденсацию проводят в стальном футерованном аппарате со свинцовым змеевиком и эмалированной мешалкой. Аминоали-зарин предварительно тонко размалывают, загружают в аппарат вместе с моногидратом и размешивают для получения однородной суспензии. Затем добавляют разбавленную водой пасту 3-нитроализарина, глицерин, воду и размешивают при П0 С несколько часов. Конец конденсации - определяют по отсутствию в реакционной массе 3-а миноализарина. Затем реакционную массу передают в другой аппарат, разбавляют водой, охлаждают и отфильтровывают выпавший в осадок ализариновый синий. Разбавление и охлаждение ведут очень осторожно, чтобы получить хорошо фильтрующийся продукт. Осадок отфильтровывают, а затем размешивают несколько часов с водой и вновь отфильтровывают. [15]