Cтраница 2
Боденштейн [8] на основании найденного им значения теплоты образования ССЦ, равной 25 43 ккал для 20 С, пришел к выводу, что температуры в несколько сот градусов должны благоприятствовать образованию ССЦ из элементов. Так, по его расчетам, при 327 С в условиях равновесия 80 % хлора должно было быть связано с углеродом. [16]
Боденштейн показал, что в реакции водорода с хлором квантовый выход на несколько порядков больше 1, и выдвинул идею цепных реакций. [17]
Боденштейн создали теорию деформационного катализа, согласно которой ускорение реакции вызывается деформацией реагирующих молекул в поле поверхностных сил при адсорбции. Характер дефорвкщии определяется типом кристаллической решетки. Универсальные катализаторы ( как, например, платина) могут осуществлять несколько различных типов деформаций. [18]
Боденштейн [22] подробно изучил эту реакцию. Высокое парциальное давление О2 настолько смещает равновесие вправо, что концентрации NO2 в 10 мкг / м3 соответствует меньше 10 - 5 мкг / м3 NO. Однако, поскольку это реакция второго порядка, ее скорость быстро падает с ростом парциального давления NO. [19]
Боденштейн считал, что его схема применима к аутоксидации углеводородов вообще. При этом из продуктов реакции были выделены: глиоксаль, формальдегид, муравьиная кислота, углекислота, окись углерода и водород. [20]
Боденштейн, принимая озонидную структуру первичной перекиси, считает, что эта форма перекиси очень неустойчива и склонна переходить обратно в альдегид, отщепляя кислород. [21]
Константы равновесия реакции полимеризации N02. [22] |
Боденштейн путем измерений давления, которое изменяется при диссоциации четырехокиси азота. [23]
Боденштейн полагает, что отрицательный температурный коэф. Гаше и Патрик утверждают, что реакция окисления NO протекает в несколько фаз, напр, через N3O4 и др., и соотношение скоростей отдельных различных реакций таково, что для более низких f NO образуется в конечном счете быстрее. NO приводит к тому, что определенную долю газа оказывается невыгодным улавливать в виде А. [24]
Боденштейн предполагал, что это объясняется адсорбцией йодистого водорода стенками сосуда. Нельзя, однако, забывать, что постоянство К следует ожидать только для идеальных газов. В данном же случае в реакцию вступают полярные молекулы, и действующие между ними силы притяжения, даже при таких температурах и давлениях, хотя и малы, но превышают силы притяжения между образующимися в результате реакции неполярными молекулами. [25]
Боденштейн в 1913 г. нашел, что Y изменяется от 10 - 3 для обесцвечивания некоторых красок до 10е для реакций между хлором и водородом или бромом и толуолом. Прежде чем рассматривать типичные фотохимические реакции, необходимо остановиться на законах поглощения света. [26]
Боденштейн и Поль установили, что равновесие каталитического образования SOs отвечает законам действия масс и термодинамики и не зависит от рода катализатора. [27]
Боденштейн и Финк нашли температурный коэфициент равным 1 37, что соответствует кажущейся энергии активации около 15000 кал. [28]
Боденштейн предложил цепной механизм подобных реакций, при котором фотохимическая реакция только начинает цепь и не играет никакой роли в дальнейшем протекании цепной реакции. Эта мысль подтверждается наблюдениями, согласно которым реакция Н2г С12г 2НС1г начинается лишь через некоторое короткое время после освещения смеси и продолжается после его прекращения. В течение начального периода увеличивается концентрация свободных атомов и, следовательно, скорость реакции. [29]
Боденштейн и Поль [21] - для окисления двуокиси серы в присутствии различных твердых катализаторов. [30]