Паулинг
Cтраница 2
Паулинг [13] для радиуса гидрид-иона приводит величину 2 08 А, которая, очевидно, относится к свободному иону. [16]
Паулинг предложил остроумный способ графического расчета для того, чтобы определять, какой процент двойной связи содержится в данной простой связи в молекулах, где имеется резонанс нескольких структур. Для этой цели строится интерполяционная кривая по длине чистой простой связи в алмазе 1 54 А, чистой двойной связи в этилене 1 33 А и 50 % двойной связи в бензоле 1 39 А. [17]
Паулинг объясняет повышенную реактивность а-углерод-ных атомов в молекуле нафталина следующим образом. Согласно современной теории замещения в ароматическом ядре бромирова-ние и нитрование идут легче там, где большая плотность электронов. [18]
Паулинг и Броквей пришли к выводу на основании более подробного исследования, что это уравнение в сочетании с визуальным методом определения положения максимумов и минимумов на фотографической пластинке дает такие же удовлетворительные результаты, как и более трудоемкий, но в высшей степени точный метод, изложенный выше. Полученное таким образом значение дляо расстояния С - С1 в четыреххло-ристом углероде равно 1 76 А, при условии, что первые два диффракционные кольца не учитываются; Косслет дает для расстояния С - С1 величину 1 74 0 02 А. [19]
Паулинг [122] предсказал, что протон, связанный с алюмо-кислородным тетраэдром ( окруженным четырьмя кремний-кислородными тетраэдрами) и нейтрализующий последний, должен быть сильно кислотным. [20]
Паулинг указывает на многочисленные переходы между кова-лентной и металлической связью и выдвигает гипотезу, что и в металлах наблюдаются парноэлектронные и одноэлектронные связи, но с частично большой подвижностью и колеблющимся размещением зарядов. Несмотря на вывод различных правил о числе особо подвижных электронов, за счет которых должна быть отнесена электропроводность, нельзя приписать партнерам металлической связи ЧС в том смысле, в котором мы его понимаем. [21]
Паулинг пытался провести границу между таутомерами в узком смысле этого слова и чистыми резонансными системами и предложил оставить первое название лишь для тех случаев, когда энергетические условия для двух или нескольких состояний действительно являются более благоприятными, чем для остальных. Вместе с тем каждая из обеих молекул может обладать различными типами связи, находящимися в резонансе. Пока еще нельзя сказать, можно ли во всех случаях последовательно проводить эти различия и насколько вообще правильно приписывать столь большое значение резонансным системам, как это делает Паулинг. [22]
Паулинг считают, что КЧ играет сравнительно большую роль для межъядерных расстояний. [23]
Паулинг пытался провести границу между таутомерами в узком смысле этого слова и чистыми резонансными системами и предложил оставить первое название лишь для тех случаев, когда энергетические условия для двух или нескольких состояний действительно являются более благоприятными, чем для остальных. Вместе с тем каждая из обеих молекул может обладать различными типами связи, находящимися в резонансе. Пока еще нельзя сказать, можно ли во всех случаях последовательно проводить эти различия и насколько вообще правильно приписывать столь большое значение резонансным системам, как это делает Паулинг. [24]
Паулинг считают, что КЧ играет сравнительно большую роль для межъядерных расстояний. [25]
Паулинг [90] первый истолковал переходы второго рода в низкомолекулярных веществах, как переход от колебаний к вращению ионов или молекул или, в случае органических веществ, определенных молекулярных групп. Он установил, что при больших межмолекулярных силах и больших моментах инерции преобладает колебание, в то время как для слабых сил и малых моментов инерции преобладает вращение. Кроме того, он предположил, что многократные переходы второго рода, как, например, в бромистом водороде, вызываются вращением около различных кристаллографических осей. Бэкер и Смит [7], Морган [78] и Смит [105] рассмотрели молекулярное вращение в твердом состоянии в связи с диэлектрическими свойствами и подчеркнули влияние молекулярной симметрии на вращение в твердом состоянии. [26]
 |
Схема строения макромолекулы полигексаметиленадипинамида. [27] |
Паулинг и Корей [406, 494, 686-688] предложили две новые модификации укладки цепей полипептидов в виде складчатых слоев. [28]
Паулинг апеллирует к удобству и пользе использования теории резонанса как критерию ее научного значения. Он пишет: Польза и значение концепции резонанса при рассмотрении химических проблем настолько велики, что недостатки, связанные с наличием элементов произвола, не имеют большого значения. По Паулингу, следовательно, наличие элементов произвола, или, иначе говоря, умозрительный характер теории резонанса, не уменьшает ее ценности. [29]
Паулинг в 1924 г. получил другие значения aw, что было вызвано грубой ошибкой в изготовлении препарата. [30]
Страницы: 1 2 3 4