Педерсен
Cтраница 4
Как описано в разд. Педерсен [12] обнаружил, что краун-эфиры образуют комплексы как с ионами металлов, так и с первичными солями аммония, и объяснил образование комплексов ион-дипольным взаимодействием. Впоследствии, как упоминалось в разд. [46]
Это связано с трудностями синтеза и неустойчивостью кольцевой структуры, аналогично ацеталям или триоксану. Педерсен [ 4] этим методом синтезирован 33 ароматических краун-эфира, В табл. 2.2 при. [47]
 |
Масс-спектры краун-эфиров. [48] |
Алициклические краун-эфиры, содержащие одно или более насыщенных алифатических колец, например Дициклогексил-18 - краун-б, обычно получаются гидрированием соответствующих ароматических краун-эфиров. Педерсен [ 4] этим способом получил 13 алициклических краун-эфиров. [49]
Педерсен открыл краун-эфиры и обнаружил эти свойства, которые обеспечили основу развития химии и применения краун-соединений. Педерсен [ I ] синтезировал ряд краун-эфиров и установил, что в органических растворителях в их присутствии можно растворять различные неорганические соли. Впоследствии он подтвердил рядом методов, включая изменения в УФ-спектрах, что между краун-эфирами и неорганическими солями образуются комплексы. Педерсен выделил также ряд кристаллических комплексов и установил их структуру путем анализа состава этих комплексов и сравнением относительных размеров полости краун-эфира и ионного диаметра катионов метадла. [50]
 |
Типы структур комплексов различных краун-эфиров с ионами Na и К (, аоопроизведено с любезного. [51] |
Помимо катионов металлов, перечисленных в табл. 3.4, комплексы с краун-эфирами образуют также ионные и полярные органические соединения. Педерсен [1] обнаружил, что соли RNH, такие, как HONH3C1, NH2NH3C1, ( CH3) 2CHCH2NH3Cb, ( CH3) 2CHCH2CH2NH3C1, ( СН3) 3СМН3СЦ PhNH3Cl, NH2CH2CH2NH3C1, HOOCCI NHgCl, [ NH2C ( NH2) NH2 ] C1, [ NB C ( NH2) NH2 ] 2 - - C03, образуют комплексы с дибензо-18 - краун-6 в метаноле. Крам и др. [27] сообщили о комплексообразовании между солями гуанидиния и дибензо-27 - краун-9, о чем говорилось ранее в разд. [52]
Как описано в разд. Педерсен [12] обнаружил, что краун-эфиры образуют комплексы как с ионами металлов, так и с первичными солями аммония, и объяснил образование комплексов ион-дипольным взаимодействием. Впоследствии, как упоминалось в разд. [53]
С помощью гель-хроматографии уже давно уда лось установить наличие ассоциатов в некоторых белковых препаратах. Педерсен [96] на сефадексе Q-150 выделил и охарактеризовал чистый димер из старых препаратов сывороточного альбумина. После того как чистую рибонуклеазу А в 50 % - ной уксусной кислоте лиофилизировали, а затем фракционировали на сефадексе G-75, в элюате было обнаружено несколько активных фракций. Очевидно, аналогичное явление образования димера и других полимеров обнаружили Зигель и Монти [98] при исследовании уре-азы. [54]
Такая беспрецедентная эффективность замыкания восемнадцатичленного цикла п одну операцию в результате взаимодействия двух молекул 212 с двумя молекулами 213, причем без применения техники высокого разбавления ( обычно необходимой для успешной макроциклизации, см. разд. Педерсен справедливо счел этим фактором матричный эффект иона натрия, вокруг которого в качестве лигандов группируются все четыре молекулы. Позже Педерсен рассказывал: Мои первые действия мотивировалось скорее эстетикой, чем наукой. [55]
Вальтере [82] показал, что каталитическая активность медных сплавов пропорциональна содержанию в них меди. Педерсен [85 ] изучал влияние концентрации меди на химическую стабильность бензинов термического крекинга после сернокислотной очистки. [56]
Страницы: 1 2 3 4