Cтраница 2
Растворяют пентабромацетон в спирте, а затем в эфире, наполняя тигель по три раза каждым растворителем. Сушат тигель в течение 10 мин при 100 С, охлаждают в эксикаторе и взвешивают. Разность соответствует массе пентабромацетона в двух взвешиваниях. [16]
Как только раствор побуреет или помутнеет от незначительного выделения двуокиси марганца, прибавляют 1 - 2 капли раствора оксалата аммония и около 1 мл 10 % - вой серией кислоты, причем жидкость становится прозрачной, как вода. Теперь прибавляют несколько капель бромной воды. При этом происходит выделение кристаллического осадка пентабромацетона. Бромная иода может быть добавлена до прибавления раствора перманганата и в некоторых случаях это дает лучшие результаты. [17]
Как только раствор побуреет или помутнеет от незначительного выделения двуокиси марганца, прибавляют 1 - 2 капли раствора оксалата аммония и около 1 мл 10 % - ной серией кислоты, причем жидкость становится прозрачной, как вода. Теперь прибавляют несколько капель бромной воды. При этом происходит выделение кристаллического осадка пентабромацетона. Бромная иода может быть добавлена до прибавления раствора перманганата и в некоторых случаях это дает лучшие результаты. [18]
Реакции окисления применяют при косвенном полярографическом определении органических соединений со спиртовой группой при условии, что сами эти соединения полярографически неактивны. Было предложено определять 17-оксистероиды путем окисления их грег-бутилатом алюминия до 17-кетостероидов. Описаны методики определения глицерина окислением его йодной кислотой до формальдегида и определения лимонной кислоты путем окисления ее смесью КВг KMn04 H202 до пентабромацетона. Последняя методика [72] особенно важна в практическом отношении, хотя и уступает по трудоемкости рассмотренному ниже методу определения лимонной кислоты, основанному на использовании каталитического тока титана. [19]
По большей части лимонную кислоту приходится определять в биологических растворах, содержащих одновременно как органические кислоты, так и другие вещества, способные давать нерастворимые осадки с перечисленными выше катионами. Поэтому обычно приходится рассчитывать только на непрямые методы определения. В первую очередь можно рекомендовать два метода, из которых один основан на превращении лимонной кислоты в ацетон и другой на образовании пентабромацетона. [20]
В делительную воронку вместимостью 50 мл пипеткой вносят такое количество исследуемого раствора, в котором содержится 20 - 100 мкг лимонной кислоты. Раствор разбавляют до 10мл и приливают 1 мл 50 % - ной серной кислоты, 0 25 мл 40 % - ной метафосфорной кислоты, 0 5 мл 12 % - ного раствора бромида калия и 2 мл 5 % - ного раствора перманганата калия. Через 10 мин добавляют охлажденный раствор 3 % - ного пероксида водорода ( хранить при 15 С. Полученную бесцветную жидкость, содержащую пентабромацетон, в течение 1 мин энергично встряхивают с 6 мл особенно тщательно очищенного петролей-ного эфира ( см. ниже), и после разделения фаз сливают нижний водный слой. После полного отделения промывной воды смешивают с 2 мл 4 % - ного раствора сульфида натрия ( точно отмеренное количество), встряхивают в течение 1 мин и оставляют на 10 - 15 мин. Прозрачный водный слой желтого цвета пипеткой переносят в кювету, и через 20 - 25 мин после добавления сульфида измеряют оптическую плотность при 430 нм по отношению к воде. Количество лимонной кислоты определяют по калибровочному графику, полученному в таких же условиях. [21]
Только третья волна хорошо выражена и может служить для количественных измерений. В фосфатном буфере с рН10 5 - 12 5 все три волны очень четко выражены. В этом буфере потенциалы полуволн равны - 0 15; - 0 54 и - 1 37 в. Полярограмма пентабромацетона может быть использована для определения лимонной и с / - изолимонной кислот ( стр. [22]
Раствор, содержащий 50 - 100 мг лимонной кислоты, наливают в коническую колбу с притертой пробкой, разбавляют до 50 мл, прибавляют 10 мг серной кислоты и 1 мл 30 % - ного раствора бромида калия и охлаждают до 5 С. При постоянном перемешивании приливают из бюретки насыщенный раствор перманганата калия до перехода первоначальной желтой окраски в темную красно-коричневую. Затем снова прибавляют по каплям раствор перманганата до вторичного появления красно-коричневой окраски и опять оставляют стоять при охлаждении до изменения окраски. Опыт продолжают до тех пор, пока не перестанет исчезать после выдержки в течение 30 мин осадок оксида марганца ( IV), оседающий теперь на дно. Осадок растворяют, добавив 1 мл раствора бромида калия. Для полного выделения пентабромацетона из раствора смесь оставляют на ночь в хололплышке, а затем осадок отфильтровывают через стеклянный мелкопористый фильтр. [23]
Для анализа применяется раствор лимонной кислоты в таком объеме, который соответствует 50 - 100 мг чистой кислоты; этот раствор наливают в коническую колбу, закрывающуюся корковой пробкой, разбавляют до 50 мл и обрабатывают 10 мл серной кислоты ( 1: 1) и 1 мл 30-процентного раствора бромида калия. Раствор лимонной кислоты охлаждают почти до 5 и приливают при постоянном перемешивании из бюретки насыщенный раствор перманга-ната калия, до перехода первоначальной желтой или золотисто-желтой окраски в темную красно-коричневую. Реакционную смесь оставляют стоять при охлаждении до тех пор, пока окраска не станет опять желтой, на что требуется 5 - 10 мин. Затем снова прибавляют раствор перманганата до вторичного появления красно-коричневой окраски и опять оставляют стоять при охлаждении до изменения окраски. Так продолжают до тех пор, пока не перестанет исчезать осадок перекиси марганца, оседающий теперь на дно. Осадок растворяют, добавив 1 мл раствора бромида калия. Чтобы пентабромацетон полностью выделился из раствора, смесь оставляют на ночь во льду, а затем осадок его отфильтровывают через фарфоровый или стеклянный мелкопористый фильтр. Так как при фильтровании такого раствора, содержащего большое количество серной кислоты, вес тигля уменьшается на 1 - 2мг, то разумнее собирать пентабромацетон в невзвешенный тигель. Осадок промывают 2 раза по 5 мл холодной воды и высушивают в вакуумэксикаторе над серной кислотой при комнатной температуре в течение 1 - 2 час. Тигель со всем содержимым взвешивают, а затем пентабромацетон растворяют в нескольких миллилитрах спирта и эфира. Пустой тигель высушивают и определяют его истинный вес. [24]
Для анализа применяется раствор лимонной кислоты в таком объеме, который соответствует 50 - 100 мг чистой кислоты; этот раствор наливают в коническую колбу, закрывающуюся корковой пробкой, разбавляют до 50 мл и обрабатывают 10 мл серной кислоты ( 1: 1) и 1 мл 30-процентного раствора бромида калия. Раствор лимонной кислоты охлаждают почти до 5 и приливают при постоянном перемешивании из бюретки насыщенный раствор перманга-ната калия, до перехода первоначальной желтой или золотисто-желтой окраски в темную красно-коричневую. Реакционную смесь оставляют стоять при охлаждении до тех пор, пока окраска не станет опять желтой, на что требуется 5 - 10 мин. Затем снова прибавляют раствор перманганата до вторичного появления красно-коричневой окраски и опять оставляют стоять при охлаждении до изменения окраски. Так продолжают до тех пор, пока не перестанет исчезать осадок перекиси марганца, оседающий теперь на дно. Осадок растворяют, добавив 1 мл раствора бромида калия. Чтобы пентабромацетон полностью выделился из раствора, смесь оставляют на ночь во льду, а затем осадок его отфильтровывают через фарфоровый или стеклянный мелкопористый фильтр. Так как при фильтровании такого раствора, содержащего большое количество серной кислоты, вес тигля уменьшается на 1 - 2мг, то разумнее собирать пентабромацетон в невзвешенный тигель. Осадок промывают 2 раза по 5 мл холодной воды и высушивают в вакуумэксикаторе над серной кислотой при комнатной температуре в течение 1 - 2 час. Тигель со всем содержимым взвешивают, а затем пентабромацетон растворяют в нескольких миллилитрах спирта и эфира. Пустой тигель высушивают и определяют его истинный вес. [25]
Для анализа применяется раствор лимонной кислоты в таком объеме, который соответствует 50 - 100 мг чистой кислоты; этот раствор наливают в коническую колбу, закрывающуюся корковой пробкой, разбавляют до 50 мл и обрабатывают 10 мл серной кислоты ( 1: 1) и 1 мл 30-процентного раствора бромида калия. Раствор лимонной кислоты охлаждают почти до 5 и приливают при постоянном перемешивании из бюретки насыщенный раствор перманга-ната калия, до перехода первоначальной желтой или золотисто-желтой окраски в темную красно-коричневую. Реакционную смесь оставляют стоять при охлаждении до тех пор, пока окраска не станет опять желтой, на что требуется 5 - 10 мин. Затем снова прибавляют раствор перманганата до вторичного появления красно-коричневой окраски и опять оставляют стоять при охлаждении до изменения окраски. Так продолжают до тех пор, пока не перестанет исчезать осадок перекиси марганца, оседающий теперь на дно. Осадок растворяют, добавив 1 мл раствора бромида калия. Чтобы пентабромацетон полностью выделился из раствора, смесь оставляют на ночь во льду, а затем осадок его отфильтровывают через фарфоровый или стеклянный мелкопористый фильтр. Так как при фильтровании такого раствора, содержащего большое количество серной кислоты, вес тигля уменьшается на 1 - 2мг, то разумнее собирать пентабромацетон в невзвешенный тигель. Осадок промывают 2 раза по 5 мл холодной воды и высушивают в вакуумэксикаторе над серной кислотой при комнатной температуре в течение 1 - 2 час. Тигель со всем содержимым взвешивают, а затем пентабромацетон растворяют в нескольких миллилитрах спирта и эфира. Пустой тигель высушивают и определяют его истинный вес. [26]