Cтраница 4
О) [167], однако такого рода превращения можно использовать лишь для получения изоцианатов, устойчивых к гидролизу, поскольку реакция проводится в водной среде. Для получения чувствительных к воде изотиоцианатов реакцию следует проводить с пентасульфидом фосфора в инертном растворителе ( толуол или хлорбензол) при повышенной температуре. [46]
Систематическое и серьезное исследование диалкилдитиофосфорных кислот началось лишь с середины 40 - х годов. Была установлена идентичность калиевых, свинцовых и ртутных солей кислот, полученных из пентасульфида фосфора и из диалкилхлортиофосфатов, синтезированных к тому времени. [47]
К горячему растворителю прибавляют 150 г технического ацетамида и перемешивают 5 мин до полного растворения. Затем прибавляют медленно ( в течение 5 - 10 мин) ПО г растертого технического пентасульфида фосфора при энергичном перемешивании. Раствор продолжают нагревать еще 30 мин; при этом первоначально зеленый цвет переходит в интенсивно-желтый. Перемешивание прекращают и декантируют раствор желтого цвета в стакан емкостью 4 л, погруженный в холодную воду, заботясь о том, чтобы в стакан не лопало маслянистое вещество темного цвета, которое всегда образуется при реакции. Тиоацетамид в форме иглообразных кристаллов выделяется сразу же после охлаждения бензольного раствора. После стояния 2 ч вещество отфильтровывают на воронке Бюхнера и высушивают а воздухе. [48]
В нашем институте разработаны и дальнейшие непрерывные стадии синтеза, в том числе фосфорилироаание и осернение. Фосфорилирование осуществляется в реакторе колонного типа, заполненном инертной насадкой. Пентасульфид фосфора подается в виде суспензии в масле. Замечено, что существует прямая зависимость между кислотным числом полупродукта и содержанием диэфиров. Примерно по такой же схеме осуществляется непрерывный процесс осернения при 60 - 30 С. [49]
Как видно из схемы, шлам 1, состоящий из пентасульфида фосфора суспендированного в жидкой фазе ( растворитель - f - небольшое количество спирта) находится в реакторе 2 при определенной температуре. Шлам перемешивается мешалкой 3 и лопастью 7, прикрепленной к стенке реактора. Порошок пентасульфида фосфора загружается в дозатор 4 и через вертикальный шнек 5 поступает в реактор. [50]
Смесь отстаивалась от пентасульфида фосфора, после чего сверху осторожно брали пробу на анализ. [51]