Cтраница 2
ИК-спектры конечного и промежуточного продуктов реакции триэтилфосфита с диацетилом. [16] |
ЮОсж 1 отсутствует у пентафенилфосфора, в фосфониевых соединениях и фос-фонацилметиленах имеются очень сильные полосы поглощения в этой области. [17]
Для этой цели нами были получены: пентафенилфосфор, пентафеноксифосфор, трифенилдифенокси-фосфор, некоторые фосфиналкилены и промежуточные продукты присоединения циклических фосфитов к хлоралю, описанные Алленом и Джонсоном, [4], и изучены их молекулярные рефракции и ИК-спекторы. [18]
Геометрические формы молекул фосфора и азота аналогичны. Имеется важное исключение: фосфор может дать пять ст-связей, как например, в пентафенилфосфоре ( С6Н5) 5Р и иметь форму тригональной бипирами-ды. [19]
При фоторазложении дифенилртути ( C6H6) 2Hg в тяжелом бензоле C6D6 получаемый дифенил содержит значительное количество дейтерия. В этом случае в образовании дифенила принимают участие фенильные радикалы как из дифенилртути, так и из бензола. Также переходит дейтерий в дифенил при реакции пентафенилфосфора Р ( СвНб) 5 с C6D6, но в образовании дибен-зила из дибензилртути ( CeH5CH2) 2Hg и толуола С6О6 - СНз последний участия не принимает: получаемый при фоторазложении дибензил не содержит дейтерия. [20]
СГ угол С - Р - С, по-видимому, не составляет ожидаемой величины 109 28) свидетельствуют в пользу структуры, изображаемой двумя предельными формулами - с четырех - и пятикоординированным фосфором ( см. табл. 3, стр. Существование соединений типа R3PX2, R2PX3 и RPX4 может служить еще одним доводом в пользу такой точки зрения. Если молекулу [ ( С6Н5ЬР ] Вг - достаточно правильно будет назвать бромистым тетрафенилфосфонием, то для соединения ( С6Н5) 3Р1С1 не имеется однозначного названия, так как оно может быть названо хлоридом или иодидом, но фактически ни одно из этих названий не отражает реального состояния молекулы. Для таких соединений в литературе широко применяется название квазифосфониевые соединения. Исключение составляют те производные, которые лучше называть четвертичными фосфониевыми соединениями. Следовательно, как квазифосфониевое соединение ( С6Н5) 3Р1С1, так и пентафенилфосфор ( CeHsbP будут называться соответственно трифенилиодхлорфосфо-ран и пентафенилфосфоран. В то же время для молекулы ( СеН5) 4РВг сохраняется название бромистый тетрафенилфосфоний. Более того, с учетом этих различий в номенклатуре и некоторых различий в химических свойствах, соединения пятикоординированного фосфора будут рассматриваться в данной монографии раздельно: соли и основания четвертичного фосфония в одной главе, фосфораны - в другой. [21]