Cтраница 2
Гормоны задней доли гипофиза - окситоцин и вазопрессин - являются гетеродетными циклическими пептидами ( ср. II); они отличаются по типу структуры от линейных гомодетных пептидов ( АКТГ, а - и р - МСГ) и образуют самостоятельную группу полипептидов. [16]
Токсины ядовитой шляпки гриба Amanita phalloides, например фаллоидин и аманитины, также являются гомодетными циклическими пептидами, в молекуле которых остатки цистеина и триптофана соединены сульфидными мостиками. [17]
Аминная функция может быть частью того же пептида, который содержит цианметиловую группу, что позволяет синтезировать циклические пептиды. Тритилд игл и цил глицин был превращен в цианметшшлый эфир с выходом 84 % - Посте отщепления тритильных групп под действием хлористого водорода циаыме-тиловый эфир хлоргидрата триглицина растворяли в дйметил-формамиде и этот раствор прибавляли в течение 5 час к пиридину при 95е; в результате было получено 36 % циклогекса-глицила. [18]
Аминная функция может быть частью того же пептида, который содержит цианметиловую группу, что позволяет синтезировать циклические пептиды. После отщепления тритильных групп под действием хлористого водорода цианметиловый эфир хлоргидрата триглицина растворяли в диметил-формамиде и этот раствор прибавляли в течение 5 час к пиридину при 95; в результате было получено 36 % циклогекса-глицила. [19]
Направление научных исследований: синтез и расщепление полипептидов, биохимия пептидов, анализ аминокислот и пептидов, токсичные циклические пептиды; алкалоиды из калебасс-кураре; синтез индольных соединений; исследование пантотеновой кислоты; различные работы в области гетероциклов; перегруппировка нитросоединений под действием света; цианиновые красители; окисление с нитрозобисульфонатом. [20]
В основу классификации биологически активных полипептидов установленного строения была положена их химическая природа, причем все соединения были разделены на три основных класса: ( I) линейные пептиды, ( II) гетеродетные циклические пептиды и ( III) гомодетные циклические пептиды. При такой классификации достигается достаточное соответствие между биологическими свойствами физиологически активных полипептидов, с одной стороны, и их разделением на классы - с другой, хотя в некоторых случаях приходится принимать компромиссное решение. Что касается биологически активных полипептидов с неизвестным или только частично установленным строением, то принципами, определяющими включение их в ту или иную главу настоящей книги, являлись биогенетические источники или фармакологические свойства. [21]
В основу классификации биологически активных полипептидов установленного строения была положена их химическая природа, причем все соединения были разделены на три основных класса: ( I) линейные пептиды, ( II) гетеродетные циклические пептиды и ( III) гомодетные циклические пептиды. При такой классификации достигается достаточное соответствие между биологическими свойствами физиологически активных полипептидов, с одной стороны, и их разделением на классы - с другой, хотя в некоторых случаях приходится принимать компромиссное решение. Что касается биологически активных полипептидов с неизвестным или только частично установленным строением, то принципами, определяющими включение их в ту или иную главу настоящей книги, являлись биогенетические источники или фармакологические свойства. [22]
Если хроматограммы опрыскивают даже высокими концентрациями нингидрина, пептиды часто проявляются очень слабо. Циклические пептиды, сильно кислые пептиды и такие, в которых концевая аминогруппа ацилирована или замещена, например N-аце-тил - N-метилпептиды, окрашиваются нингидрином очень слабо или совсем не дают окраски. В этих случаях Райдон и Смит [52] предложили выдерживать хроматограммы в атмосфере газообразного хлора для получения нестойких хлоримидных производных. Для этого лист бумаги сворачивают трубочкой и опускают в высокий цилиндрический сосуд, наполненный газом. [23]
Гомодетные циклические биологически активные пептиды подразделяются на гомомерные и гетеромерные. Гомомерные циклические пептиды построены исключительно из остатков аминокислот. В молекуле гетеромерных пептидов, кроме того, содержится гетерокомпонент, связанный с циклической системой с помощью, например, остатка диаминокарбоновой кислоты. Во всех случаях, известных в настоящее время, таким гетероком-понентом является алифатическая кислота. [24]
Гормоны задней доли гипофиза - вазопрессин и окситоцин - фактически синтезируются в ядрах гипоталамуса, а задней долей гипофиза только секретируются. Это циклические пептиды, включающие девять аминокислотных остатков и содержащие по одному ди-сульфидному мостику. [25]
Действительно, если каждый аминокислотный остаток ( пептидная единица) может иметь три конформации R, В и L, то в декапепти-де возможно уже З10 конформации. В циклических пептидах благодаря условиям замыкания число возможностей несколько меньше; гораздо меньше оно для симметричных циклических пептидов, и потому в ряде случаев поиск оптимальной структуры становится технически выполнимым. [26]
К наращиванию длины пептидной цепи способны только лишь цепные пептиды. Естественно, что циклические пептиды, как, например, приведенный ниже цикло-глицил-глицил-аланил - серил, неспособны к этой реакции. [27]
Нумерация в таких соединениях производится уже по правилам нумерации линейных гомодетных пептидов. Дикетопипера-зины не рассматриваются как циклические пептиды. [28]
Нумерация в таких соединениях производится уже по правилам нумерации линейных гомодетпых пептидов. Дикетопипе-разины не рассматриваются как циклические пептиды. [29]
Тиазепины образуются в числе других продуктов при перегруппировке пенициллинов. Утверждалось, что такие циклические пептиды являются биосинтетическими предшественниками пенициллинов, но попытки циклизации подобных тиазе-пинов в пенициллины оказались безуспешными. Были изучены простейшие аналоги пенициллинов и родственных им тиазепинов. [30]