Cтраница 2
Стереохимия перегруппировки Вагнера - Меервейна. [16]
В перегруппировке Вагнера - Меервейна заряд этого карбониевого катиона компенсируется переброской связи с разрывом цикла и последующим присоединением ОН - к вновь возникающему карбониевому центру. В перегруппировке Наметкина карбониевый катион III компенсирует заряд переброской метила от изопропильного моста, в результате чего на центральном углероде этого моста возникает карбониевый катион, компенсируемый новой Вагнер - Меервейновской переброской связи ( VI-VII) с появлением карбониевого центра ( VII), связывающего затем ОН - из среды. [17]
В перегруппировке Вагнера - Меервейна заряд этого карбониевого катиона компенсируется переброской связи с разрывом цикла и последующим присоединением ОН к вновь возникающему карбониевому центру. В перегруппировке Наметкина карбониевый катион III компенсирует заряд переброской метила от изопропильного моста, в результате чего на центральном углероде этого моста возникает карбониевый катион, компенсируемый новой Вагнер - Меервейновской переброской связи VI-VII) с появлением карбониевого центра ( VII), связывающего затем Н - из среды. [18]
При перегруппировке Вагнера - Меервейна геометрия переходного состояния, вероятно, изменяется от системы к системе в зависимости от немигрирующих заместителей у конца и начала миграции. [19]
При перегруппировке Вагнера ( I рода) нарушается связь между атомами 1 и 6 и возникает связь между атомами 2 и б, атом 3 стано-вится мостиковым атомом. [20]
При перегруппировке Вагнера ( I рода) нарушается связь между атомами 1 и 6 и возникает связь между атомами 2 и 6, атом 3 становится мостиковым атомом. [21]
Может происходить перегруппировка Вагнера. [22]
Простым примером перегруппировки Вагнера - Меервейна является изомеризация, сопровождающая сольволиз бромистого неопентила. Об инертности этого соединения в реакциях с механизмом SN2 было сказано выше. В то же время это соединение, являясь галогенидом первичного алкила, реагирует с крайне малой скоростью в реакциях сольволиза. [23]
В результате перегруппировки Вагнера - Меервейна новая углерод-углеродная связь образуется за счет G-электронов. Образование новых связей с использованием л-электронов характерно для важнейших процессов циклизации. [24]
При изучении перегруппировки Вагнера было обращено внимание на явления, для которых долгое время не находили объяснения и которые, казалось, противоречили основным принципам теоретических представлений химиков-органиков. [25]
Механизм, включающий перегруппировку Вагнера - Меер-вейна, который кажется правдоподобным в связи с легкостью сужения цикла в присутствии только воды. [26]
Реакция сходна с перегруппировкой Вагнера - Меервейна и может быть представлена следующим образом ( [1], стр. [27]
Совершенно очевидно, что перегруппировки Вагнера - Меер-вейна в ряду производных бицикло [2,2,1] гептана сложнее, чем это показано на схемах; несомненно, что эти перегруппировки проходят через целый каскад превращений карбкатионов. [28]
Как уже отмечалось, перегруппировка Вагнера - Меер-вейна обычно протекает по нуклеофильному механизму. Известны и свободнорадикальные перегруппировки ( см. раздел Механизмы в этой главе), но практически только с миграцией арильной группы. [29]
Теория пинаколиновой перегруппировки и перегруппировки Вагнера - Меервейна. [30]