Перегруппировка - радикал
Cтраница 1
Перегруппировки радикалов встречаются значительно реже, чем перегруппировки карбкатионов, но тем не менее составляют обширную группу превращений радикалов. [1]
Степень перегруппировки р-арилалкилъных радикалов зависит от относительной стабильности перегруппиров энного и не перегруппированного радикалов. [2]
ГОМОЛИТИЧЕСКИЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ Перегруппировки радикалов занимают особое место в органическом синтезе, так как обладают высокой региоселективностью и позволяют осуществлять дальнюю функционализацию в молекулах региоселективно. [3]
 |
Взаимодействие групп в трифенилметил-радикале делает невозможным копла-нарность циклов. [4] |
Второй тип реакции - перегруппировка радикала изомерную структуру, но, поскольку при этом должен происходить спонтанный гомолиа связи с образованием нового радикала, это не очень частое явление. [5]
 |
Взаимодействие групп в трифенилметил-радикале делает невозможным копла-нарность циклов. [6] |
Второй тип реакции - перегруппировка радикала в изомерную структуру, но, поскольку при этом должен происходить спонтанный гомолиа-связи с образованием нового радикала, это не очень частое явление. [7]
Реакция алкилирования не сопровождается перегруппировками радикала R. Ацильные группы в отличие от алкильных являются дезактивирующими заместителями и поэтому более одной группы в ароматическое ядро при обычных условиях ввести не удается. Этим объясняется тот факт, что реакция ацилирования проходит весьма однозначно и приводит к хорошим выходам продуктов реакции. [8]
Мы пока не знаем всех возможных перегруппировок радикалов S или групп Со-S, особенно в присутствии нескольких функциональных групп. Неясно также, протекают ли все эти изомеразные реакции по одному и тому же механизму. Можно лишь утверждать, что механизм, включающий образование карбониевых ионов, позволяет осуществить 1 2-сдвиг алкильной группы, аналогичный таковому в реакции глутамат - ( 5-метиласпартата, и если все изомеразные реакции идут по одному и тому же механизму, то наиболее вероятно, что этот механизм включает образование карбониевых ионов. [9]
Наиболее четкие результаты по выяснению возможности, а также характера перегруппировок радикалов в растворе были получены при изучении реакции декарбонилирования альдегидов, инициированной перекисями. [10]
При взаимодействии 2-фенил - 1-бромэтана - 1 - С14 с магнием и бромистым кобальтом перегруппировка 2-фенилэтиль-ного радикала достигает 20 %, а 2-фе. [11]
При алкилировании тозилатами, полученными даже из разветвленных и непредельных спиртов, не происходит перегруппировок радикала. [12]
При алкилировании тозилатамп, полученными даже из разветвленных и непредельных спиртов, не происходит перегруппировок радикала. [13]
Фрейдлина [12] на ряде примеров показали, что радикальная димеризация полигалоидолефинов также идет с перегруппировкой радикалов. [14]
Схема 2 аналогична схеме переписного эффекта Караша, но включает на стадиях б и е перегруппировку радикалов А и А в радикалы Б и Б, а на стадии г - элиминирование атома хлора. Элиминирование атомов хлора ведет к развитию цепного процесса ( стадии д, е, ж), вполне аналогичного основному процессу ( стадии а, б, в), вызванному появлением в системе атомов брома. Явление элиминирования хлора, ведущее к стабилизации промежуточно образующихся радикалов, довольно часто наблюдается в гемолитических реакциях. [15]
Страницы: 1 2