Перегруппировка - тип
Cтраница 2
Реакция представляет собой перегруппировку типа бензиловой ( см. 25.13), включающую миграцию водорода, вызванную резонансной стабилизацией аниона миндальной кислоты. [16]
По-видимому, здесь протекает перегруппировка типа перегруппировки Пищемуки. [17]
Подобная случаю нитрито - нитро самопроизвольная перегруппировка типа Pd - SCN - Pd - NCS отмечалась для роданидных комплексов палладия ( § 2 доп. [18]
При стереохимическом изучении механизма перегруппировки типа перегруппировки Фаворского [121] была измерена ДОВ ( -) -) - 1-метил - 3-бензоил - 3-оксипиперидина ( XLI) и ( -) - 1-метил - 3-беызоил - 3-хлорпиперидина ( XLII) в различных растворителях. Применение правила октантов [13] позволило объяснить наблюдаемые эффекты Коттона, причем считали, что в а-галогенацил-циклоалканах галоген связан с кольцевым углеродом и квазиаксиальная ориентация по отношению к карбонильной группе достигается вращением вокруг связи между ацильной группой и кольцевым углеродом. Рассмотрение молекулярных моделей показало, что более устойчивыми конформациями двух энантио-мерных [ форм соединения XLII являются те, в которых хлор занимает аксиальное положение по отношению к кольцу. [19]
Образование их можно объяснить перегруппировкой типа азареакции Виттига или, что не менее вероятно гидролизом РМ-связи соединения ( 60) с дальнейшим взаимодействием продуктов реакции. [20]
Оксим ( IV) подвергается перегруппировке типа бекмановской и через промежуточный продукт ( V) превращается в е-капролактам. [21]
Образование соединения 165 авторы объясняют протекающей перегруппировкой типа Смайлса. [22]
В этом ряду может происходить и перегруппировка типа кислородной ( см. гл. [23]
 |
Строение иона [ IMAGE ] XIV-99. Строение иона. [24] |
Подобная случаю нитрито - нитро, самопроизвольная перегруппировка типа Pd-SCN - - Pd-NCS отмечалась для роданидных комплексов палладия ( § 2 доп. Другим интересным примером может служить марганец-пентакарбонил-роданид, имеющий в твердом состоянии структуру [ Mn ( CObSCN ], в ацетонитрильном растворе - [ Мп ( СО) б NCS ], а в хлороформенном характеризующийся наличием равновесной смеси обеих форм. На основе изучения инфракрасного спектра [ CotNHsJgSjOa ] 1 был сделан вывод, что в 90 % частиц связь S Oj с кобальтом осуществляется через кислород, а в 10 % - через серу. [25]
Побочными реакциями при присоединении галогенов могут быть перегруппировки типа реакций Вагнера - Меервейна ( пример 6.2), реакции замещения, дегидрогалогенирования, особенно в тех случаях, когда один из атомов галогена присоединяется к третичному атому углерода [23], и частично дегалогенирования, наблюдаемые для вицинальных атомов иода, а иногда и для вицинальных атомов брома. [26]
Аналогичным, но более сложным, примером являются перегруппировки типа Вагнера-Мейервейна. Рассмотрим гидролиз хлористого борнила в присутствии щелочей. [27]
Однако карбониевый ион ( V) может претерпевать перегруппировку типа ретропинаколиновой, в результате чего возникает карбониевый ион ( VI), а из него-циклогептанол. [28]
Все эти реакции, видимо, относятся к перегруппировке гидробензоинового типа и составляют группу гидробензоиновых перегруппировок. [29]
Основной распад таких соединений при ЭУ также обусловлен перегруппировкой типа Н-1, сопровождающейся выбросом молекулы циклоалкена. [30]
Страницы: 1 2 3 4