Перегруппировка - тип - вагнер
Cтраница 1
Перегруппировки типа Вагнера - Меервейна происходят также в процессе крекинга углеводородов нефти, при котором в качестве катализаторов используют кислоты Льюиса. Такие катализаторы генерируют карбокатионы из неразветвленных ал-канов ( ср. Получаемые карбокатионы стремятся перегруппироваться в продукты с разветвленной цепью. [1]
В; перегруппировки типа Вагнера - Меервейна, напр. [2]
Интересным представляется превращение первого бициклонвнатрие-нового комплекса - ( перегруппировка типа Вагнера - Мейервейна), движущей силой которой является, очевидно, стабилизация иона карбония при его координации с железом. С другой стороны, комплексно связанный сопряженный диен может иногда присоединять анионы. [3]
Борнил - [43] и изоборнилхлориды - еще один пример перегруппировки типа Вагнера - Меервейна. Борнилен в этих температурных условиях подвергается обратной реакции Дильса - Альдера. Заслуживает внимания то, что хлористый изоборнил разлагается быстрее, чем хлористый борнил. [4]
Аналогичным, но более сложным примером скелетных перегруппировок карбокагионов являются перегруппировки типа Вагнера - Мейервейна. Рассмотрим гидролиз борнилхлорида ( 25) а присутствии щелочей. [5]
Аналогичным, но более сложным примером скелетных перегруппировок карбокатионов являются перегруппировки типа Вагнера - Мейервейна. Рассмотрим гидролиз борнилхлорида ( 25) в присутствии щелочей. [6]
Кетогруппы, аналогично вторичным гидроксильным группам, могут быть причиной перегруппировки типа Вагнера - Меервейна. Вероятно, эти перегруппировки вызваны первоначальным восстановлением кетона до вторичного спирта и могут быть предотвращены предварительным восстановлением кетогруппы до группы СН2 по одному из стандартных методов. [7]
 |
Скорость и степень фрагментации соединений в 8Q & этаноле при 56 С. [8] |
В постадийном, ступенчатом процессе промежуточными являются карбо-ниевые ионы, как и во многих перегруппировка типа Вагнера - Меервейна. Поэтому у - аминокарбониевый ион, способный к фрагментации, может быть получен при перетрупдировке амина, содержащего электроноакцепторные заместители в 3 -положении к аминогруппе. [9]
В постадийном, ступенчатом процессе промежуточными являются карбониевые ионы, как и во многих перегруппировках типа Вагнера - Меервейна. [10]
В постадийном, ступенчатом процессе промежуточными являются карбонневые ноны, как и во многих перегруппировках типа Вагнера - Меервейна. [11]
Используя этот метод, можно получить камфору с выходом 88 % от теоретического, и весьма вероятно, что реакция состоит в первичной гидратации экзоциклической метиленовой группы в кислой среде, за которой следуют перегруппировка типа Вагнера - Меервейна [14] промежуточного иона карбония и окисление полученного спирта в кетон. [12]
То, что алкилирующим агентом в реакции Фриделя - Крафтса служит одна из форм карбониевого иона ( а если это так, то по кинетическим данным этой формой является ионная пара), доказывается наличием перегруппировки типа Вагнера - Меервейна в самой вводимой алкильной группе, если, конечно, ее структура позволяет эту перегруппировку наблюдать. Согласно теории перегруппировок Вагнера - Меервейна, если алкильная группа изо-меризуется, то она должна в какой-то момент реакции пройти через стадию, карбониевого иона. Используя этот критерий, можно показать, что карбо-ниевые ионы образуются из алкилгалогенида и катализатора Фриделя - Крафтса без участия ароматического субстрата. Отсюда вовсе не следует, что наблюдаемая перегруппировка Вагнера - Меервейна обязательно будет происходить до того, как первоначально образующийся карбониевый ион прореагирует с исходным ароматическим субстратом; будет происходить изомеризация или нет - это зависит от строения алкильной группы. [13]
Большое количество примеров трансаннулярных перегруппировок открыто в связи с изучением больших колец и конденсированных циклических систем. Особенно интересны траисаннулярные перегруппировки типа Вагнера - Меервейна, когда мигрирующей группой является водород. Сделано предположение ( протекание реакции подразумевается), что обычно 1 2-сдвиги в значительной степени зависят от благоприятного геометрического расположения и необязательно связаны с какими-либо внутренними электронными преимуществами в трехчленном циклическом переходном состоянии. Пока имеется лишь небольшое количество примеров трансаннулярных миграций, но изучение явления, несомненно, приведет к открытию большего количества примеров. [14]
Это предположение было, в частности, подтверждено тем, что алкильный радикал, который присоединяется к ароматическому ядру, часто обладает структурой, отличной от структуры спирта или этиленового углеводорода, участвующего в реакции. Это изменение структуры, будучи следствием перегруппировки типа Вагнера - Меервейна ( стр. [15]
Страницы: 1 2