Перегруппировка - водород
Cтраница 1
Перегруппировка водорода ко второму азоту весьма мало вероятна, так как наряду с ним в продукте присоединения имеется атом кислорода, несущий отрицательный заряд. Следовательно, образование оксигруппы является наиболее вероятным. [1]
 |
Характеристические осколочные ионы, образующиеся в результате перегруппировок Мак-Лафферти. [2] |
Известны двойные перегруппировки водорода, наиболее типичные для сложных эфиров, амидов, гидр азидов и других соединений с фрагментом структуры R-C ( X) YR, где X, Y - гетероатомы. [3]
Обычный тип перегруппировки водорода через шестичленное переходное состояние ( см. разд. По-видимому, этот фрагмент существует в виде очень устойчивой структуры е - протонированного иона фта-левого ангидрида. Эта гипотеза подтверждается тем, что в масс-спектре диэтилового эфира терефталевой кислоты XVIII, где невозможна подобная циклизация ( переход д-е), пик е т / е 149 имеет значительно меньшую интенсивность. [4]
Движущей силой двойной перегруппировки водорода является резонансная стабилизация ионных и радикальных продуктов, причем в случае эквивалентности структуры ионов решающим оказывается возможность резонансной стабилизации нейтральной частицы. [5]
 |
Масс-спектр диизопропиламина. [6] |
С-N - разрывов, сопровождающихся перегруппировкой водорода, имеют четные массовые числа. Увеличение молекулярного веса алифатического амина обычно приводит к уменьшению интенсивности пика его молекулярного иона ( имеющего, естественно, нечетное массовое число), причем в случае ос-замещенных аминов эта зависимость проявляется резче. [7]
 |
Масс-спектр N-этилциклопентиламина. [8] |
С-N - разрыва, сопровождаемого перегруппировкой водорода, возможно образование двух различных ионов. [9]
Двойной р - и С-N - разрыв с перегруппировкой водорода, наблюдавшийся при распаде аминов, в случае амидов приводит к ионам с т / е 44 ( рис. 4 - 10, Л), Сдвиг этого пика к т / е 45 ( рис. 4 - 10, Б) в Da-аналоге XXXV подтверждает следующий механизм распада, вероятно, инициирующегося индукционным эффектом атома азота, у которого отсутствует один электрон. Этот процесс является энергетически выгодным благодаря образованию трехчленного циклического иона. [10]
 |
Масс-спектр бутилпропионата. [11] |
С увеличением длины цепи спиртового остатка вероятность образования фрагментов за счет двойной перегруппировки водорода увеличивается. [12]
 |
Масс-спектр амида н-масляной кислоты. [13] |
Второй особенностью, характерной для масс-спектров вто ричных амидов, является фрагментация по типу двойного а-и С-N - разрыва, сопровождающегося перегруппировкой водорода. [14]
В моноалкилбензолах проявляется характеристическая группа пиков mfe 77 ( С6Нв), 78 ( QHe) и 79 ( С6Н7), обусловленная сс-расщеплением и перегруппировками водорода. [15]
Страницы: 1 2