Cтраница 2
Сопоставление этих схем показывает, что все они базируются главным образом на бензоле и предусматривают синтез разных промежуточных продуктов. Совершенно очевидно, что капролак-там, получаемый по каждой из приведенных схем, будет содержать, во-первых, примеси, приносимые с бензолом и другими продуктами, общими для всех способов ( такими как серная кислота, водород, азот, аммиак), а также возникающие на стадиях, общих для всех методов ( перегруппировка циклогексаноноксима в капролактам), и, во-вторых, примеси, связанные с превращениями, присущими только данной схеме. Таким образом, капролак-таму, полученному различными способами, сопутствуют разные суммы примесей. [16]
Процесс получения е-капролактама из влажного циклогексаноноксима, загрязненного водорастворимыми нзорганическими веществами, состоящий в нагревании влажного загрязненного циклогексаношжсима до температуры выщз его точки плавления и отделения слоя расплавленного циклогек-саноноксима от водного слоя, содержащего растворимые в воде загрязнения. Смесь сильно перемешивают и диспергируют немедленно после введения в горячий реактор. При этом происходит перегруппировка циклогексаноноксима и образующийся капролактам непрерывно отводят в точке, допускающей предварительно хорошее смешение компонентов и перегруппировку. Отводимый капролактам быстро охлаждают. [17]
Хлорангидриды ароматических сульфокислот ( особенно бен-золсульфохлорид и n - толуолсульфохлорид) в пиридине или в растворе щелочи ранее считались пригодными только для осуществления бекмановской перегруппировки второго рода. В действительности они применимы почти во всех случаях. Приводимый ниже способ перегруппировки циклогексаноноксима в s - капролактам действием бензолсульфохлорида имеет некоторое преимущество перед обычным препаративным способом получения этого лактама175 с применением 85 % - ной серной кислоты, так как он позволяет изомеризовать за один прием значительное количество оксима. [18]
Наиболее перспективный метод получения капролактама из цикло-гексана - фотохимическое нитрозирование циклогексаиа - разработан японской фирмой Тое рэен. По этому процессу в США работает завод фирмы Dow Badische Chemical Corp. Смесь нитрозилхлорида и хлористого водорода вводят в фотохимический реактор, содержащий жидкий циклогекеан. Циклогексаноноксим образуется под действием излучения ртутных ламп высокого давления. Капролактам получают перегруппировкой циклогексаноноксима по Бекману. [19]