Cтраница 1
Перегруппировка алкильных групп в случае алкилов больших, чем метилы, дает симметричные триалкилбензолы. В условиях наступившего равновесия пространственные препятствия не позволяют образоваться системам с двумя соседними алкилами. Окисление алкилов в таких продуктах приводит к синтезу разнообразных силж-тризамещенных соединений. [1]
Перегруппировка алкильных групп может происходить путем их отщепления и последующего реалкилирования в менее активное лета-положение. Прямой внутримолекулярный перенос алкильной группы, по-видимому, также происходит. [2]
Перегруппировка алкильных групп в процессе их присоединения к атому бора легко может быть объяснена. [3]
Перегруппировка алкильных групп в случае алкилов больших, чем метилы, дает симметричные триалкилбензолы. В условиях наступившего равновесия пространственные препятствия не позволяют образоваться системам с двумя соседними алкилами. Окисление алкилов в таких продуктах приводит к синтезу разнообразных ciwut - тризамещенных соединений. [4]
Карбоннлнрование полученного триалкилборана происходит с селективной перегруппировкой экзоциклической алкильной группы. Окисление приводит к искомому альдегиду. Функциональные группы в исходном олефине ( сложйоэфнрпые и нитрильные) не мешают получению альдегида. [5]
Карбонилнрование полученноги триалкилборана происходит с селективной перегруппировкой экзоциклической алкильной группы. Окисление приводит к искомому альдегиду. Функциональные группы в исходном олефине ( сложноэфирпые и иитрильные) не мешают получению альдегида. [6]
Эти данные позволяют считать, что наблюдаемая глубокая перегруппировка алкильной группы происходит до присоединения алкильной группы к ароматическому ядру. [7]
Показано, что ароматизация оксимов 4 4-диалкилциклогек-сенонов сопровождается перегруппировкой алкильных групп с образованием 3 4-диалкилацетанилидов; установлено, что этиль-ная группа перемещается легче, чем метильная. [8]
Большой интерес вызывает вопрос, на какой стадии происходит перегруппировка алкильной группы. Методом ЯМР было показано [ 144, с. В спектре ПМР этой системы наблюдаются химические сдвиги сигналов протонов не только для гидроксильной группы, но и для остальных групп в слабое поле, что может свидетельствовать об образовании молекулярного соединения, в котором затрагиваются все атомы молекулы. Величина сдвига зависит от природы растворителя, соотношения реагентов и температуры. Комплекс, вероятно, имеет до-норно-акцепторный характер, что и подтверждается диэлькомет-рическими измерениями. Установлено, что н - СзН7 - группа не претерпевает изомеризации на стадии комплексообразования, так как ее структура сохраняется при разложении комплекса. Учитывая, что в этих же условиях в присутствии бензола идет реакция алкилирования и сопровождается изомеризацией, можно считать, что молекулярные перегруппировки протекают на стадии распада комплекса при взаимодействии с бензолом. Подобный вывод не следует относить ко всем случаям алкилирования. [9]
Для процессов переноса лиганда при окислении радикалов характерно отсутствие перегруппировки алкильных групп. [10]
Наряду с основной реакцией могут происходить побочные и вторичные реакции: внутримолекулярные и межмолекулярные перегруппировки алкильных групп, а также деалкилирование. [11]
Эти реакции можно отнести к бекмановским перегруппировкам, так как при этом происходит перегруппировка алкильной группы с переходом ее к сильно электрофильному атому азота. [12]
Эти реакции можно отнести к бекмановским перегруппировкам, так как при этом происходит перегруппировка алкильной группы с переходом ее к сильно электрофилыюму атому азота. [13]
В отличие от электрофильного С-алкилирования ароматически) аминов ( см. 6.1.5) данный способ обеспечивает отсутствие м - i л-изомеров и перегруппировок алкильных групп. [14]
Механизм [385] межмолекулярной перегруппировки может включать образование свободных алкил-катионов, но имеется достаточно данных, показывающих, что это не обязательно так. Например, многие из реакций не сопровождаются перегруппировкой алкильной группы. [15]