Внутренняя перегруппировка

Cтраница 2

Изменение рН раствора не только изменяет равновесие элек-тролитической диссоциации, но и вызывает внутреннюю перегруппировку молекул - изомеризацию. Например, для фенолфталеина существует равновесие между бензольной и хиноидной структурами. Хиноидная структура является носителем цвета или хромофором. В концентрированных растворах щелочной фенолфталеин присоединяет ОН - - ионы, что приводит к повторному обесцвечиванию. [16]

Если kr не зависит от концентрации соли, что вполне может быть при внутренней перегруппировке, наклоны графиков kg, - s и & e t - s будут одинаковы. [17]

Ряд эфиров, при нагревании их одних или в присутствии каталитически действующих агентов, претерпевают интересные внутренние перегруппировки, причем алкильная группа переходит от кислорода к углероду. [18]

Такой результат показывает прежде всего, как велико стремление бициклической системы ( изо -) борнеола к внутренней перегруппировке: ее претерпевает при дегидратации даже соответствующий третичный алкоголь - метилборниловый. Интересно также отметить указанное тождество углеводородов, получающихся в результате дегидратации двух различных спиртов третичного характера - метилборнилового и метилфенхилового. Здесь лишний раз подчеркивается структурное соотношение между системами камфена, с одной стороны, и камфоры ( фенхона) - с другой. Вместе с тем обнаруживается, насколько устойчивее в аналогичных условиях оказывается бициклическая система фенхона сравнительно с системой камфоры. [19]

Такой результат показывает прежде всего, как велико стремление бициклической системы ( изо -) борнеола к внутренней перегруппировке: ее претерпевает при дегидратации да. Интересно также отметить указанное тождество углеводородов, получающихся в результате дегидратации двух различных спиртов третичного характера - метилборнилового и метилфси-хилового. Здесь лишний раз подчеркивается структурное соотношение между системами камфена, с одной стороны, и камфоры ( фенхона) - с другой. Вместе с тем обнаруживается, насколько устойчивее в аналогичных условиях оказывается бициклическая система фонхона сравнительно с системой камфоры. [20]

Как указывает Хасельдин [56], восстановительное действие возможно только в том случае, когда образование комплекса сопровождается внутренней перегруппировкой с перемещением гидридного иона. Так как у CH3MgX отсутствует р-водородный атом, могущий перемещаться как гидридный ион, при реакции с карбонильными соединениями образуются только продукты присоединения. Вторая молекула RMgX действует только как источник гид-ридных ионов. [21]

Левая и правая винные кислоты ( две слева, мезовин-ная кислота ( справа. [22]

Интересно отметить, что при соблюдении некоторых условий, например при нагревании со щелочью, правая винная кислота претерпевает внутреннюю перегруппировку и переходит в мезо-винную или виноградную кислоты. [23]

Так как химические данные указывают на существование при переходе от нафтенов к бензолам и обратно какого-то внутреннего перелома, какой-то внутренней перегруппировки it так как термохимические данные приводят к такому же заключению, то Марковников, за неимением ничего лучшего, возвращается снова к ранее принятой им диагональной формуле бензола, допуская, впрочем, как равноценную и призматическую формулу Ладенбурга. Что же касается остальных гипотез о строении бензола, в том числе циклической гипотезы Байера, Марковников пишет: Ничего подобного ( признаков истины. [24]

Высказываемое ныне положение относится к одному из частных, сравнительно еще редко наблюдавшихся, а потому и мало изученных случаев такой внутренней перегруппировки. Их не изучали отчасти вследствие того, что не могли объяснить ход реакции, а потому и считали ее неинтересной - явление, нередко замечаемое в науке. [25]

Изучая свойства три - 3-хлорэтилфосфита, М. И. Кабачник и П. А. Российская [7] установили, что наличие галоидных атомов в последнем прет повышенных температурах обусловливает внутреннюю перегруппировку эфира с переходом от трехвалентной к пятивалентной структуре фосфора. Учитывая, что эфиры алкилфосфинистых кислот значительно реакцион-носпособнее, нежели полные фосфиты [8], в нашем случае следовало ожидать, что изомеризация ди-р-хлорэтилового эфира этилфосфинистой кислоты в соответствующий эфир этил-р-хлорэтилфосфиновой кислоты будет протекать значительно легче. Действительно уже после нагревания эфира в кипящем этилбензоле в течение одного часа, после разгонки в вакууме, не было выделено эфира трехвалентного фосфора, последний почти нацело изомеризовался. [26]

Такая обобщенная концепция бактериального фотосинтеза дает добавочный важный аргумент в пользу теории интермоле кулярного окисления - восстановления в нормальном фотосинтезе и против теории внутренней перегруппировки Вилыптеттера и Штоля. Это совершенно аналогично факту, доказанному с гораздо большими трудностями экспериментами Виноградова, а также Рубена, Рендола, Камена и Хайда с тяжелым изотопом ( глава III), что весь кислород обычного фотосинтеза образуется из воды. [27]

Каталитическое действие галогенидов переходных металлов при синтезе биарилов из арильных реагентов Гриньяра [73], например бифенила из фенилмагнийбромида, может быть объяснено с помощью этих внутренних перегруппировок. Хлористый хром легко восстанавливается фенилмагнийбромидом через ди-фенилхром ( II) и затем стабилизируется в виде тг-комплекса путем окислительно-восстановительной перегруппировки. [28]

Считая, что улучшение материального положения Красной Армии является важнейшей текущей задачей военного строительства, пленум вполне одобряет решение РВС Союза обратить сбережения, получающиеся в результате внутренних перегруппировок в смете Наркомвоен и сокращения его аппарата, на улучшение материального положения Красной Армии, в целом и в частности ее младшего и среднего командного и административно-хозяйственного состава. [29]

Изомеризацию можно считать единственной реакцией рифор-минга в строгом значении этого термина, поскольку все другие реакции, протекающие при каталитическом риформинге ( гидрокрекинг, дегидрогенизация, обессеривание), сопровождаются расщеплением молекулы на осколки, а не являются простой внутренней перегруппировкой, происходящей при изомеризации. [30]

Страницы: 1 2 3 4