Cтраница 4
К первому типу относятся превращения энергетически активированных химических частиц, которые в момент превращения не взаимодействуют с другими частицами газовой фазы. Эти процессы называются мономолекулярными. Такими процессами являются внутренние перегруппировки атомов, разрыв связи, вращение группы, которое имеет место, например, при цис-транс-изомеризации, или в простейшем случае внутримолекулярное перераспределение энергии. [46]
Образующиеся при восстановлении олефины обычно содержат непредельное звено в той группе атомов, которая в исходном комплексе была связана с металлом. Образование их объясняется дополнительной внутренней перегруппировкой в аллильном анионе, обусловленной термодинамической стабильностью возможных изомеров. [47]
Про систему в равновесии говорят, что она находится в стабильном состоянии; напротив, неравновесная система будет являться нестабильной. Так, вода может охлаждаться ниже 0 С при давлении в 1 атм, но это не будет стабильной формой воды при этих условиях. Твердые тела вследствие сопротивления внутренним перегруппировкам, присущего их структуре, могут в течение долгого времени существовать в нестабильных формах. [48]
В методе нейтрализации в качестве индикаторов применяют вещества, изменяющие свою окраску в зависимости от изменения концентрации ионов водорода в растворе. Так как цвет раствора зависит от цвета ионов и недиссоциированных молекул, то в качестве индикаторов применяют слабые органические кислоты или слабые органические основания, у которых цвет недиссоциированных молекуЛ отличается от цвета ионов. Существуют индикаторы, не являющиеся ни кислотами, ни основаниями; изменение цвета их объясняют внутренней перегруппировкой атомов в молекуле, при этом образуются различно окрашенные формы. [49]
Структура этой молекулы широко обсуждалась, но, по-видимому, она имеет конфигурацию пентагональной бипирамиды, в которой экваториальный цикл, образованный атомами фтора, несколько изогнут. Это соединение, по-видимому, представляет пример стереохимически нежесткой молекулы. Возможность существования по крайней мере еще двух стереохимических форм, энергия которых мало отличается от пентагональной бипирамиды, позволяет последней претерпевать внутреннюю перегруппировку при довольно низкой энергии активации с образованием эквивалентной пентагонально-бипирамидальной формы. Переход осуществляется способом, аналогичным псевдовращению, которое было рассмотрено ранее на примере молекул с конфигурацией тригональной бипирамиды ( стр. [50]
Неоднократно повторяя отщепление воды от третичного бензилборни-лового спирта различными реагентами ( бисульфат калия, щавелевая водная и безводная кислота, муравьиная кислота, 50 % - ная серная кислота, безводный медный купорос и др.), мы всегда получали в качестве главного продукта реакции кристаллический углеводород С17Н22, с температурой плавления после перекристаллизации 25; жидкий углеводород получался в совершенно незначительном количестве, а потому пока исследован нами не был. Что же представляет собою кристаллический углеводород. Для решения этого вопроса мы подвергли этот углеводород окислению хамелеоном в щелочном растпоре и убедились, что продуктами этой реакции являются камфора, камфорная кислота и бензойная кислота, что полностью определяет строение данного углеводорода: очевидно, вопреки мнению Аллера и Бауера, это не что иное, как бензилиденкамфан ( IV и VI), так что дегидратация бензилборнилового спирта действительно протекает нормально, без внутренней перегруппировки. [51]