Cтраница 1
Другие перегруппировки, по-видимому, являются истинными внутримолекулярными перегруппировками. [1]
Другие перегруппировки, например перегруппировка диазокетонов ( перегруппировка Вольфа), реакция Видьгеродта и некоторые другие были исследованы при помощи изотопов. Лотфнлд [, ) исследовал реакцию Фаворского, ио которой 2-хлорниклогексанон ( XXVI), меченный С14 в точке галогепнровапия, был превращен иод действием щелочи в циклопентанкарбоновую кислоту. Его расщепление должно привести, при отсутствии заметного изотопного эффекта, к равномерному распределению меченых атомов между а - и 8-положениями. Такое распределение и было обнаружено в продукте реакции. [2]
Другие перегруппировки, менее изученные, представляют собой образование замещенных фенолов из алкилфеноловых эфиров и превращение хлорангидридов сыл. [3]
Другие перегруппировки упоминаются лишь в общих чертах; следует указать на высокие выходы и простоту проведения процесса. [4]
Имеются различные другие перегруппировки, в которых группы мигрируют к соседнему атому ( 1 2-смещения; ср. Whitrnore, 1932; Wheland, 1949); их можно отнести к одной группе с вагнеровской перегруппировкой, и они характеризуются такими же стереохимическими закономерностями. [5]
Однако некоторые другие перегруппировки включают только перемещение метальной группы в соседнее положение, что удовлетворяет одному из сформулированных условий. В любом случае характер перегруппировки остается одним и тем же. [6]
В случае других перегруппировок, где также возникают два возможных пути реакции, эффективно выбранный путь часто обусловлен в гораздо большей степени стерической конфигурацией молекулы, чем индукционными эффектами и эффектами сопряжения мигрирующих групп. Поэтому выводы, основанные на эмпирически определенных миграционных способностях, не представляют в настоящее время значительного интереса. [7]
Не происходят и другие перегруппировки в ядре, характерные для бензольного ядра. Так, полученные А. Н. Несмеяновым, Э. Г. Переваловой и Т. В. Никитиной азоферроцены, будучи восстановлены в гидр-азоферроцены, не перегруппировываются в соответствующие бензи-дины. [8]
Не происходят и другие перегруппировки в ядро, характерные для бензольного ядра. Так, полученные А. Н. Несмеяновым, Э. Г. Переваловой ц Т. В. Никитиной азоферроцены, будучи восстановлены в гидразо-ферроцены, не перегруппировываются в соответствующие бензидины. [9]
В отличие от других перегруппировок рацемизация алканов происходит без гидридного сдвига. [10]
Как и в других перегруппировках того же типа, здесь наблюдается предпочтительная миграция фенильной, а не алкильной группы. [11]
Полученное соединение проявляет способность к другим перегруппировкам [59], которые в дальнейшем синтезе обусловливают образование изомерных веществ, не обладающих биологической активностью. Таким образом, метод синтеза витамина А из 3-ионона через кетон С18 не получил практического применения, вследствие низкого выхода витамина. [12]
Это примечательно, поскольку при других перегруппировках ( см. гл. [13]
Опубликован ряд обзоров [19-21] по этим и другим перегруппировкам, рассмотренным с точки зрения представлений об орбитальной симметрии. [14]
Эти циклизации сопровождаются рядом гидридных сдвигов и Другими перегруппировками. [15]